Бугера—Ламберта Бера закон концентрации комплекса

Причин отклонений от закона Бугера—Ламберта — Бера много. С изменением концентрации вещества в растворе меняется сила взаимодействия частиц (агрегация и дезагрегация, процессы полимеризации). Вещества, обладающие кислотно-основными свойствами, изменяют pH раствора, при этом возможно или образование различных комплексов, отличающихся друг от друга спектрами поглощения, или изменение степени диссоциации данного вещества, а ионы и нейтральные молекулы часто имеют резко различные спектры поглощения. Спектр поглощающего вещества может изменяться из-за накоплен гя в растворе некоторых непоглощающих, но химически активных веихеств. [c.23]

Следует отметить, что закон Бугера — Ламберта — Бера справедлив для всех областей спектра, т. е. не только для ультрафиолетового и видимого, но и для инфракрасного. Наблюдаемые иногда на опыте отклонения от этого закона могут быть вызваны физико-химическими или инструментальными причинами. Физико-химические причины включают в себя все явления, связанные с изменением состояния поглощающих частиц при изменении концентрации,—это диссоциация, ассоциация, полимеризация, комплексо-образоваиие в растворах. Инструментальные причины в основном сводятся к недостаточно строгой монохроматичности светового потока и неточной работе приемников излучения. [c.181]

Рассматривая константу диссоциации окрашенного комплекса при разных концентрациях, А. К. Бабко приходит к выводу, что отклонения от закона Ламберта—Бугера—Бера могут быть вычислены следующим образом. Предположим, что до разбавления коэффициент погашения исследуемого раствора равен 1. Если разбавить раствор в п раз и одновременно увеличить толщину слоя во столько же раз, то при подчинении раствора закону Ламберта—Бугера—Бера коэффициент погашения останется неизменным. Если раствор не подчиняется этому закону, коэффициент погашения изменится и станет равным Е . При этом относительное изменение коэффициента погашения Д выразится формулой [c.32]

Проверка основных колориметрических законов. Цель работы — экспериментально проверить выполнимость закона Бера (зависимость светопоглощения от концентрации) и закона Бугера — Ламберта (зависимость светопоглощения от толщины слоя) на фотоэлектрическом колориметре. Используется синий раствор аммиачного комплекса меди. [c.476]

Относительное отклонение А от закона Бугера — Ламберта — Бера зависит от константы устойчивости комплекса, а также от концентрации реагента в растворе. При отсутствии избытка реагента [c.15]

Концентрацию металлопорфириновых комплексов определяют на основании закона Бугера—Ламберта—Бера. Для количественных расчетов используют следующие значения молярных коэффициентов поглощения эталонных соединений, измеренные для длинноволновой полосы а [c.270]

ПАР является одним из наиболее чувствительных реагентов для определения ванадия (V). Фиолетовый комплекс имеет максимум поглощения в области 550 нм прирН=5—7. Окраска раствора развивается в течение 30 мин и устойчива в последующие 2 ч. Значение е равно 3,6-Ю при 550 нм. Установлено образование комплекса состава 1 1 [33—35] и 2 1 [36]. Закон Бугера —Ламберта— Бера соблюдается в интервале концентраций ванадия 0,04—1 мкг/мл, что соответствует содержанию 1—5 мкг ванадия в 25 мл раствора. С пиридилазорезорцином взаимодействует ряд ионов, в том числе Со, РЬ, ТЬ, 5с, 1п, Оа, Рс1 и 11. Определению ванадия не мешают Т1 , ЫЬ и 2г и умеренные содержания Сг Мо , и N03. Развитию окраски комплекса мешают тарт [c.250]

Арсеназо II образует с ионом Th в кислом растворе соединение сине-фиолетового цвета. При мольном отношении 1 1 максимум светопоглощения его растворов лежит при 560 ммк. Окраска развивается практически сразу после сливания растворов и устойчива продолжительное время. Светопоглощение комплекса в пределах кислотности 0,01—0,6 н. (по НС1) изменяется незначительно. Закон Бугера—Ламберта — Бера соблюдается при концентрации выше 0,4 мкг мл Th. [c.335]

При добавлении к бромату антипирина, хлорной кислоты и нитрита натрия образуется красный комплекс с максимумом светопоглощения при 525 нм и молярным коэффициентом светопоглощения 2-10 моль- -см- -л. Закон Бугера — Ламберта — Бера выполняется в интервале концентраций 25—140 ррт. Мышь-як(П1), церий(1У), железо(1П), хромат, бихромат и хлорид не мешают определению [18]. [c.260]

Морин (3, 5, 7, 2, 4 -пентаоксифлавон) образует с гафнием окрашенный комплекс состава 1 2 с молярным коэффициентом поглощения 6,22 10 при 420 нм [221, 222]. Определение гафния при помощи морина проводится в растворе, содержащем 66% воды, 30% ацетона и 4% этанола, при концентрации 0,5 моль/л НС и 2,64 Ю " моль/л морина. Закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдается при содержании гафния 1—40 мкг в 50 мл. [c.400]

I вариант. Комплекс образуется при комнатной температуре. Образование желтого фосфорномолибденового комплекса происходит в течение 3 мин. Время прибавления восстановителя определяется числом одновременно анализируемых проб и обычно составляет 3—10 мин. Окраска синего комплекса-проявляется в течение 10 мин и затем медленно развивается во времени. Поэтому реакцию образования комплекса останавливают резким изменением pH раствора, добавляя раствор ацетата натрия. Оптическая плотность растворов такого стабилизированного комплекса устойчива в течение 1 ч. На оптическую плотность растворов практически не влияют небольшие вариации избытка молибдата и восстановителя. Кривая поглощения комплекса имеет пологий максимум в области 750 нм. Калибровочный график представляет собой прямую линию, проходящую через начало координат. Закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдается до концентрации Р 6 мкг/мл. Достигнута хорошая воспроизводимость и точность результатов. Стандартное отклонение 5 = 0,07% (абс.). Метод позволяет определять фосфор в присутствии мышьяка. [c.177]

Спектр раствора кроме полос поглощения, характерных для веществ А и В, при установлении равновесия будет содержать также поглощение, обусловленное комплексными частицами А В . Предположим, что в исследуемой области концентраций веществ А и В возникает лишь комплекс одного типа А В и что полосы поглощения комплекса и вещества А перекрываются вещество В в области поглощения комплекса не поглощает или же поглощение вещества В исключается при измерениях путем введения в кювету сравнения такого количества В, которое содержится в кювете с раствором. В этом случае можно воспользоваться законами действующих масс и законом Бугера—Ламберта—Бера [c.403]

Коэффициенты при линейной части образуют матрицу коэффициентов поглощения, а при нелинейных частях характеризуют типы отступлений от закона Бугера — Ламберта — Бера. Взаимодействие компонентов с растворителем, их самоассоциация могут привести к появлению зависимостей от квадратов и кубов концентраций взаимодействие компонентов между собой может отразиться на появлении двойных перекрестных элементов. Тройные комплексы чрезвычайно редки, поэтому появление тройных перекрестных элементов маловероятно. [c.264]

Для выбора наиболее выгодной длины волны при количественных определениях следует учитывать величину АХ, т. е. разницу в положении максимумов поглощения комплекса и реагента, а также разность в значениях молярных коэффициентов погашения Де. Большое значение величин АХ и Ае повышает чувствительность и ценность рассматриваемой реакции (рис. 22). Особенно важны эти величины при сравнительном исследовании новых реагентов в) находят зависимость Л = / (с) при Х, а комплекса и выявляют, имеет ли она прямолинейный характер. Если объединенный закон поглощения не соблюдается, то проверяют соблюдение закона Бугера — Ламберта, т. е. зависимость А от толщины слоя раствора /.Для этого исследуемый раствор наливают в кюветы различного диаметра и измеряют А при постоянных концентрации и длине волны. Прямолинейная зависимость между А и I позволяет полученные значения А пересчитать на одну и ту же величину I и нанести на график в координатах А— с. Если было установлено, что закон Бугера — Ламберта выполним, то необходимо изучить причины, вызывающие отклонение от закона Бера (см. стр. 15). [c.45]

Предложено применять стильбазо [4,4 -бис- (3,4-диоксибензо-лазо) -2,2 -дисульфокислота], образующий с гафнием окрашенное соединение состава 1 2 в интервале pH 1,5—3,0 с максимумом светопоглощения при 545—560 нм [217]. Закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдается для растворов с концентрацией металла 10 — 0 г-ион[л. Определение проводят в азотнокислом растворе с pH 2,5, предварительно выдержанном на водяной бане 5 мин при температуре 60—70° С. Определению мешают SOl", POt , Ti, Th и Zr. В одной пробе определяют сумму гафния и циркония, вторую фотометрируют в присутствии комплексона П1, снижающего оптическую плотность комплекса гафния в 9 раз, а циркония— в 1,6 раза. Для сравнения используют раствор, содержащий все компоненты, кроме металла. Молярные коэффициенты поглощения соединений циркония и гафния со стильбазо в оптимальных условиях равны 10 466 и 14 740, а в присутствии комплексона П1 — 6570 и 1655 соответственно. Из полученных данных содержание каждого металла определяют расчетным путем. [c.399]

II вариант. Комплекс образуется при нагревании на кипящей водяной бане в течение 5 мин в среде 0,8—1 М по Нг504. Окраска комплекса устойчива в течение месяца. Кривая поглощения комплекса имеет достаточно пологий максимум в области 835 нм. Калибровочный график представляет собой прямую, проходящую через начало координат. Закон Бугера— Ламберта — Бера соблюдается до концентрации фосфора [c.177]

Найдены условия спектрофотометрического определения мышьяка в виде синего мышьяковомолибденового комплекса в сочетании с разными способами разложения. В качестве восстановителя использован гидразинсульфат. Концентрация молибдата аммония и кислоты подобрана так, что максимальное развитие окраски комплекса достигается при полном отсутствии восстановления избытка молибдата. Комплекс образуется при нагревании на кипящей водяной бане в 0,84 М серной кислоте. Кривая поглощения комплекса имеет максимум в области-850 нм. Калибровочный график имеет вид прямой, идущей от начала координат. Закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдается при концентрации до 2 мкг мышьяка в 1 мл фотометри-руемого раствора. Окраска комплекса устойчива несколько недель. [c.182]

В качестве реагента использован 2,2,4-триокси-3-арсоно-5-хлоразобензол (резарсон) [379], отличающийся высокими чувствительностью и избирательностью. Комплекс германия с резарсоном образуется в среде 3—5,5 М фосфорной кислоты, раствор не надо стабилизировать с помощью защитного коллоида. Кривая поглощения комплекса имеет максимум в области 500 нм. Закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдается при концентрации Ge 2 мкг/мл. Оптическая плотность растворов изменяется в зависимости от концентрации фосфорной кислоты, резарсона, температуры среды и других факторов. Хорошая воспроизводимость получена при работе в среде 3 М Н3РО4 при точном дозировании растворов реагентов и проведении одновременных измерений оптической плотности стандартного и исследуемого раствора. Стандартное отклонение 5 = 0,12% (абс.). Метод позволяет определять германий в присутствии В, F, Si, Р, С1, Мп, Fe, u, As, Mo, Sn, W, P, Hg и др. без их предварительного отделения. Найдены условия определения германия, бора и кремния (или фосфора, мышьяка) в одной навеске, что существенно сократило продолжительность анализа и его трудоемкость. [c.188]

В конечном растворе рений определяли спектрофотометрически в виде комплекса с тиокарбамидом по методу Рябчи-кова в модификации Мацуо и Тзйдзи [292]. Комплекс образуется в среде 3 М раствора НС1 в присутствии хлорида олова (И) при комнатной температуре в течение 50 мин. Кривая поглощения комплекса имеет два максимума в области 390 и 445 нм. Закон Бугера — Ламберта — Бера сохраняется при концентрациях 0,05—2 мг/мл Re. На практике мы применяли два варианта метода с использованием обычной и дифференциальной спектрофотометрии. Рений определяли в целой навеске в мерных колбах вместимостью 100 мл. При содержании его до 1,5 мг в конечном растворе использовали прямое спектрофотометрическое определение. Раствором сравнения служила вода, так как холостой раствор в выбранных условиях не имел по- [c.194]

Для фотометрического анализа использован второй комплекс, так как всегда прибавляют избыток реактива. Колориметрировать лучше всего в 4—5 н серной кислоте, поскольку в этом случае исключается влияние тяжелых элементов. Тиопирондимеркаптидный комплекс сурьмы интенсивно окрашен его молярный коэффициент погашения составляет збо = 22100 550. Окраска комплекса хорошо подчиняется закону Бугера — Ламберта — Бера в интервале концентраций от О до ПО мгк Sb в 25 мл раствора (рис. 5). Для по строения этой калибровочной кривой брали разные количества (от О до 1 мл) 1 10 з М раствора соли сурьмы (V) и постоянные количества реактива МФ (5 10 з М). Оптическую плотность замеряли на фоне 5 н H2SO4 в кювете с толщиной слоя 1 см. [c.72]