Мышьяк, определение спектрофотометрическое

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

Для определения мышьяка в рении предложен косвенный спектрофотометрический метод [247]. [c.169]

Для определения молибдена используют косвенные методы с участием микроколичеств ряда других анионов. Молибден определяют в виде гетерополикислот фосфора, мышьяка и кремния, проводя их экстракцию (при необходимости). Затем молибден определяют спектрофотометрическим или атомно-абсорбционным методом. [c.103]

Более быстрым спектрофотометрическим методом определения мышьяка с.ледует считать метод, основанный на выделении мышьяка в виде арсина из сернокислого раствора, поглощении арсина пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра и фотометрировании поглотительного раствора [7991. [c.172]

Часть определений осуществлялась фотометрическими и спектрофотометрическими методами определение железа в серной кислоте и медном купоросе, малых количеств мышьяка, сурьмы, висмута, никеля, олова и фосфора в различных продуктах. Применяли фотоэлектроколориметры ФЭК-56, ФЭК-Н-57, спектрофотометр СФ-4А. [c.151]

Наиболее важный спектрофотометрический метод определения мышьяка основан на образовании гетерополикислоты. Арсенат, как и фосфат, взаимодействует с молибдатом в кислой среде с образованием гетерополикислоты, которую можно восстановить до молибденовой сини. Поглощение обычно измеряют при 840 нм. Из большого числа предложенных восстановителей наилучшим, вероятно, является сульфат гидразина. [c.23]

Кинетика и термодинамика образования гетерополикислот кремния, мышьяка, фосфора и германия рассмотрены в разделе Ортофосфаты . Высокая устойчивость КМК в присутствии ацетона позволяет определять кремний в присутствии Р . Наиболее эффективным реагентом для маскировки фосфатов в широком интервале концентраций является, вероятно, маннит [53, 54]. В результате предложен чувствительный метод определения менее 500 мкг 5162 в присутствии фосфата. Поглощение измеряют при 370 нм. В случае определения 51 , Р , Аз и Се" при их совместном присутствии повышение селективности достигается также методом жидкостной экстракции. Примеры анализа приведены в разделе Ортофосфаты , причем силикат определяют в водной фазе после экстракции фосфорномолибденовой кпслоты [55]. Другие примеры экстракционно-спектрофотометрического определения силиката даны в табл. 12. [c.197]

Описан спектрофотометрический метод определения кремния, основанный на образовании ионного ассоциата кремнемолибденовой кислоты с родамином В [62, 63]. Интервал определяемых содержаний кремния 5—50 нг/мл. Поглощение измеряют при 590 или 550 нм. Определению кремния не мешает 100-кратный мольный избыток мышьяка и фосфора. Соотношение родамина В и кремния в составе комплекса в водной и органической фазах сохраняется и равно 4 1. Значение е при 550 нм составляет 5-10 . [c.200]

УСКОРЕННОЕ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЫШЬЯКА ПО МЕТОДУ МОЛИБДЕНОВОЙ СИНИ [c.238]

Для повышения чувствительности спектрофотометрического определения мышьяка использованы удлиненные фторопластовые кюветы с малым сечением. [c.241]

ИСО 6595 устанавливает спектрофотометрический метод определения мышьяка с диэтилдитиокарбаматом серебра в природных и сточных водах. [c.226]

Для определения содержания мышьяка в воде, содержащей фтористые соединения кремния (например,стоки после травления стекла), или в воде, содержащей трудноразложимые соединения органического мышьяка, следует применять метод кипячения путем добавления сер ной кислоты и перекиси водорода. В таких случаях необходимо подогревать пробу с серной кислотой, добавляя многократно перекись водорода. Процедуру следует продолжать до тех пор, пока не появятся пары трех-окиси серы, затем разбавить пробу водой и проводить спектрофотометрические измерения. [c.230]

Кверцетин взаимодействует с мышьяком (V) с образованием соединения желтого цвета с максимумом поглощения при 398 нм, 8 = 2,5-101 Эта реакция предложена для спектрофотометрического определения мышьяка [151, 152]. [c.170]

Рутений вместе с осмием можно отделить от других металлов отгонкой Б виде четырехокисей. Осмий отделяется от рутения отгонкой из растворов, содержащих азотную кислоту или перекись водорода. Отгонка рутения и немногочисленные экстракционные методы его отделения подробно описаны в гл. 2. Благодаря легкости отделения рутения отгонкой проблема примесей, мешающих при спектрофотометрическом определении, значительно упрощена. Однако в некоторых случаях дистиллат рутения может содержать такие металлы, как германий, сурьма, мышьяк, олово, железо, свинец и осмий. В обычной практике рутению чаще всего сопутствует осмий. Азотная кислота облегчает отделение осмия, однако она препятствует многим методам определения рутения, а удаление ее часто приводит к потере рутения. Из многих реагентов для селективного окисления осмия перекись водорода наиболее удобна, так как она не вносит примесей, мещающих при спектрофотометрическом определении рутения. [c.141]

При выборе метода окончания анализа было отдано предпочтение спектрофотометрическому определению кремния в виде синего кремнемолибденового комплекса. Синий комплекс по сравнению с желтым обеспечивает более высокую чувствительность метода и меньшую зависимость оптической плотности от температуры. Кроме того, кремний можно определять в этой форме в присутствии других элементов, также образующих гетерополикислоты с молибдат-ионом, в первую очередь фосфора, мышьяка и германия. В предложенном нами варианте метода использован мягко действующий восстановитель — метол-сульфитная смесь. Кривая поглощения комплекса имеет максимум в области 800—825 нм. Измерения проводят при 812 нм, т. е. в середине максимума, что позволяет свести к минимуму погрешности, связанные с неточностью настройки спектрофотометра. Ни один из применяемых реагентов в выбранной области спектра не поглощает, что, безусловно, относится к преимуществам метода. [c.171]

Метод состоит в минерализации ЭОС б колбе с кислородом или кислотами с последующим спектрофотометрическим определением мышьяка в виде синего мышьяково-молибденового комплекса в присутствии многих гетероэлементов, без отделения. [c.183]

Другой спектрофотометрический метод определения мышьяка основан на образовании красной окраски с серебряной солью диэтилдитиокарбамата (V) в растворе пиридина [13, [c.115]

Этот метод применен также для определения ультрамалых количеств мышьяка в фосфоре, никеле и висмуте высокой чистоты [192]. Чувствительность метода 0,1 мкг Аз. В этой же работе описан еще один вариант косвенного определения мышьяка, включающий реэкстракцию молибдоарсената, окисление им иодида до иода и спектрофотометрическое определение выделившегося иода в виде иодокрахмального комплекса. [c.66]

Дистиллят из приемника переносят в стакан емкостью 50—100 мл, приемник промывают 10 ji.1 HNOj.n Me b выпаривают досуха. Полученный сухой остаток используют для последующего определения мышьяка спектрофотометрическим методом в виде мышьяковомолибденовой сини. [c.143]

Отделение мышьяка отгонкой в виде арсина в большинстве случаев непосредственно связано с определением его но методу Гутцайта и спектрофотометрическими методамрг с применением [c.143]

Портман и Райли [993] разработали спектрофотометрический метод определения мышьяка в морской воде в виде сурьмяномышьяковомолибденовой сини с применением предварительного концентрирования мышьяка соосаждением с тионалидом. Метод позволяет количественно выделять до 0,05 мкг As из 1 морской воды. [c.182]

Качество воды. Определение общего мышьяка. Спектрофотометрический метод с применением диэтилдитиокарбомата серебра [c.527]

За последние годы появилось несколько работ по кинетическим методам определения мышьяка. Краузе и Славек предложили метод, основанный на окислении индигокармина пероксидом водорода. Скорость реакции определяли спектрофотометрически, методом фиксированной концентрации [87]. [c.26]

Автор [117] предложил метод определения следовых количеств мыщьяка (V) в солях меди или кобальта, основанный на его отделении от меди или кобальта соосаждением с с MgNH4P04 и последующим отделением — отгонкой — в форме АзНз и определение.м ДДК Ag. На этом же принципе осно-г аны методика определения As в поваренной соли [52] и методика фотоколориметрического определения микрограммовых количеств мышьяка в неорганических материалах [118]. Рекомендована аналогичная методика [119] для определения As в органических соединениях и методика [120] количественного микроопределения As в растворах. Следует отметить, что японские ученые в своих работах [118, 119] приводят схему упрощенного прибора, для выделения и поглощения мышьяковистого водорода. В работе [121] описан спектрофотометрический метод определения следовых количеств мышьяка в кислотах высокой чистоты, основанный на изменении окраски ДДК Ag в растворе пиридина под действием АзНз. ДДК Ag был применен [122] для определения мышьяка в вольфрамовой кислоте и ее ангидриде. В этой работе приводится улучшенный вариант фотометрического метода определения мышьяка по сравнению с имевшимся ранее [123]. [c.191]

Примерами спектрофотометрического титрования без индикатора могут служить определения бихромат-ионов железом (И) или мышьяком (П1) при К — 350 нм урана (IV) и железа (II) церием (IV) при Х = 360 нм висмута, цинка, кадмия диэтилдитиокарбаминатом натрия магния, меди — турбидиметрически 8-оксихинолином в 50%-ном этиловом спирте магния, кальция, цинка, кадмия — раствором ЭДТА при к, равной 222 и 228 нм. [c.221]

Другими проблемами, требовавшими рассмотрения, были конструирование подходящих весов и разработка конечных методов определения. Разработка весов обсуждается ниже (стр. 15). Гравиметрические методы рассматривались мало помимо их неудобства при малых навесках, большая чувствительность может быть достигнута только в такой конструкции весов, когда их используют исключительно для взвешивания образца. Было высказано соображение, что титриметрические методы в данном случае предпочтительны хотя они и требуют большего искусства, чем спектрофотометрические методы, точность их обычно выше. Более сложные инструментальные методы в монографии не обсуждаются вследствие их недостаточной простоты. Применялись некоторые спектрофотометрические методы, но только в тех случаях, когда они давали удобную альтернативу титриметрическо-му методу (определение фосфора) или когда не удавалось разработать подходящий титриметрический метод (определение мышьяка, фтора, окисление перйодатом при образовании ацетальдегида). Единственный случай, в котором не используется ни титриметрический, ни спектрофотометрический конечный метод, — определение углерода и водорода. Это единственный метод, требующий высокоспециализирован-ной аппаратуры. [c.10]

Для титриметрического определения использовали колбы специальной формы (стр. 68). Для спектрофотометрических определений эти колбы можно заменить круглодонными емкостью 25 мл. При определении фосфора платиновой сетке придают форму чашки и в нее помещают завернутый образец. При определении мышьяка делают спираль из кварцевой палочки длиной 4—5 см и диаметром 1 мм спираль состоит из 3—4 витков и к нижнему концу суживается. Спираль приплавляется к палочке, выходящей из обычной пробки со шлифом так, что она находится в центре колбы. Колбу тщательно очищают типолом и пропаривают (стр. 69) между определениями. [c.101]

Найдены условия спектрофотометрического определения мышьяка в виде синего мышьяковомолибденового комплекса в сочетании с разными способами разложения. В качестве восстановителя использован гидразинсульфат. Концентрация молибдата аммония и кислоты подобрана так, что максимальное развитие окраски комплекса достигается при полном отсутствии восстановления избытка молибдата. Комплекс образуется при нагревании на кипящей водяной бане в 0,84 М серной кислоте. Кривая поглощения комплекса имеет максимум в области-850 нм. Калибровочный график имеет вид прямой, идущей от начала координат. Закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдается при концентрации до 2 мкг мышьяка в 1 мл фотометри-руемого раствора. Окраска комплекса устойчива несколько недель. [c.182]

Тионалид, тиогликоль-2-нафтиламид, (VI) образует нерастворимые комплексы с рядом элементов, в том числе и с мышьяком. Этот комплекс может быть выделен из водного раствора методом соосаждения из такого органического растворителя, как ацетон. Этот способ выделения был исследован Портманом и Райли [7], которые с помощью радиоактивного изотопа Аз показали, что из 1 л морской воды можно извлечь 0,05 мкг Аз с 97—98%-ным выходом. Ниже дан этот метод в применении к анализу силикатных пород и минералов. Определение заканчивают спектрофотометрической реакцией с сурьмяпомышьяковомолибденовой синью. [c.122]

Определение содержания мышьяка или фосфора рентгенофлуоресцентным методом может быть заменено спектрофотометрическим методом, основанным на образовании молибденовой сини. В этом случае осадок отфильтровывают через бумажный фильтр и разрушают целлюлозу минерализацией мокрым путем. Получаемый осадок арсената лития имеет формулу LizKAsOj- Н2О. Полнота осаждения арсената или фосфата лития зависит от содержания лития. Однако при добавлении ко всем анализируемым растворам 20 мкг лития калибровочные графики представляют собой прямые линии. В присутствии ряда посторонних элементов, в частности щелочных и щелочноземельных металлов, необходимо предварительное отделение лития, например экстракцией ацетоном или катионообменным методом. Без отделения лития определению не мешают 100 мкг Na, мг К, Rb. s, -50 мкг NH,+. [c.131]

Гетерополикомплексы с органическими реагентами для определения таких элементов, как фосфор, мышьяк, зфемний, германий, могут быть использованы не только в хравиметрических, но и в титриметрических, а также спектрофотометрических или нефеломе-трических способах окончания. [c.147]