Спектрофотометрия дифференциальна

Дифференциальный спектрофотометрический метод при определении больших концентраций веществ не уступает по точности классическим методам анализа. Сущность метода заключается в том, что в качестве нулевого используют раствор с несколько меньшей концентрацией определяемого элемента, чем в испытуемом растворе. Согласно теории дифференциальной спектрофотометрии точность измерения тем выше, чем больше оптическая плотность нулевого раствора. [c.68]

Спектрофотометрический метод анализа. Дифференциальная спектрофотометрия [c.484]

Рис. 22. Градуировочный график в методе двусторонней дифференциальной спектрофотометрии

По полученным данным строят градуировочный график в координатах A = f( , используя как положительную, так и отрицательную ветвь (метод двусторонней дифференциальной спектрофотометрии, рис. 22), измеряют А раствора с неизвестной концентрацией по отношению к тому же нулевому раствору и определяют концентрацию по градуировочному графику. [c.69]

Метод дифференциальной спектрофотометрии значительно повышает точность спектрофотометрического и фотоколориметрического анализа лекарственных веществ. [c.53]

Таким образом, при всех значениях А > 0,43 оптимальная величина относительной оптической плотности равна нулю. Это означает, что наименьшая ошибка при относительном измерении получается, если концентрации измеряемого раствора и раствора сравнения близки. Зависимость относительной ошибки от оптической плотности в дифференциальной спектрофотометрии приведена на рис. 30. [c.67]

Характерным для фармацевтического анализа последних лет является применение в количественном анализе фармацевтических препаратов таких методов, как фотометрия пламени, дифференциальная спектрофотометрия. [c.53]

Титан (IV) образует в сернокислой среде с перекисью водорода комплексное соединение [Ti0(H202)2] " . Оптическую плотность раствора титанового комплекса измеряют при X = 390 нм на спектрофотометре СФ-4. Определение концентрации титана проводят дифференциальным методом. [c.260]

Многие авторы [2] посвятили целые главы обсуждению детек торов, включая фотометры, спектрофотометры, дифференциальные рефрактометры и приборы для измерения переноса (транспортные детекторы), радиоактивности, полярографического тока, ИК-по-глощения, флуоресценции, электропроводности и другие. Только два из них — фотометры и спектрофотометры, важны для анализа красителей и обсуждаются здесь, хотя возможно применение и других. [c.109]

Современная биоэнергетика использует весьма разнообразный набор сложных физико-химических методов (электронного парамагнитного резонанса, дифференциальной и двухволновой спектрофотометрии, методов быстрой кинетики и др.), пока недоступный для работы в студенческом практикуме. Приведенные задачи охватывают только минимум экспериментальных приемов и технических средств, свободное владение которыми необходимо любому начинающему научному работнику — биохимику. [c.403]

Пути увеличения интенсивности свечения источников излучений ограничены конструктивными особенностями приборов (возможно лазерные источники излучений помогут решить эту проблему). На спектрофотометрах это может быть достигнуто лишь увеличением ширины щели. Однако увеличение интенсивности потока за счет раскрытия щели может привести к большим отклонениям от закона поглощения, которые при дифференциальных измерениях вызывают большие ошибки, чем в обычном способе измерения [12]. [c.69]

Такой оптимальный раствор сравнения наиболее удобно использовать в методе полной (двусторонней) дифференциальной спектрофотометрии, принцип которого был теоретически обоснован В. Ф. Барковским и В. И. Ганопольским с сотрудниками [21], [22]. Этот метод позволяет при измерении получать как положительные, так и отрицательные значения оптических плотностей (рис. 33). Причем соблюдение закона Бера в области отрицательных значений оптических плотностей наблюдается в широком интервале концентраций, несмотря на то, что теоретически ошибка в этой области возрастает быстрее, чем в области положительных значений (рис. 34). [c.71]

Предложены три варианта дифференциальной спектрофотометрии, отличающиеся способом измерений 1) методика относительного пропускания 2) максимально точная методика 3) анализ следов (не имеет особых преимуществ перед классическим методом). [c.487]

Детекторы. В качестве детекторов в жидкостной хроматографии обычно используют высокочувствительные спектрофотометры, которые позволяют детектировать до 10 М соединений, поглощающих свет в УФ или видимой части спектра (190—800 нм). В последнее время начали применять высокоскоростные спектрофотометры, регистрирующие спектр в течение 0,01—0,05 с, что весьма ценно при качественной идентификации соединений. Для детектирования неокрашенных веществ можно использовать дифференциальный рефрактометр. При анализе соединений, способных к окислению или восстановлению, применяют электрохимический детектор, по сути представляющий собой миниатюрный полярограф. Используют также флуоресцентные детекторы и детекторы по электропроводности. Последние используют главным образом в ионообменной хроматографии. Для уменьшения размывания хроматографической зоны объемы измерительных ячеек в детекторах сведены к минимуму (I—10 мкл). [c.596]

Рис. 60. Калибровочные кривые для определения Pu(III) и Pu(IV) методом дифференциальной спектрофотометрии

ПРИМЕНЕНИЕ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ [c.85]

Хромазурол S — темно-красные кристаллы (порошок). Хо-юшо растворим в воде и этаноле, нерастворим в эфире. Наименьшая растворимость при 1,2—2 М соляной кислоты. Применяют для дифференциальной спектрофотометрии AF+, а также в качестве комплексометрического индикатора для определения алюминия (П1), меди (И), железа (П1), магния (И) и циркония (IV). Фотометрически определяют А1 + при pH 5,6—5,8. Чувствительность реакции на алюминий составляет 0,006 мкг А1 + в 1 мл раствора. [c.228]

Так как /р мало изменяется с длиной волны, величина а особенно велика в тех областях спектра, где /м мало, т. е. мала эмиссия источника (границы спектрального диапазона). Кроме того, /м резко падает в тех случаях, когда велика оптическая плотность раствора сравнения (в методе дифференциальной спектрофотометрии, см. раздел 1.4). Обе эти опасности особенно реальны в дальней УФ-области (190—220 нм), где рассеянный свет может вызывать сдвиги максимумов поглощения, появление ложных максимумов и другие артефакты. [c.9]

Измерения оптической плотности смеси проводят относительно двух растворов сравнения. При определении фф раствор сравнения содержит чистый второй компонент в концентрации, близкой к содержанию этого компонента в анализируемой смеси. Благодаря этому поглощение второго компонента вычитается и точность анализа первого компонента возрастает. Аналогично, при определении фф раствор сравнения содержит только первый компонент. Принцип данного ме тода существенно отличается от обычного принципа дифференциальной спектрофотометрии (см. раздел 1.4), так как в кювете сравнения находится не то вещество, концентрация которого определяется. [c.86]

Рис 1.3. Зависимость относительного стандартного отклонения от значения Од фф (метод полной дифференциальной спектрофотометрии) [25, с. 37) [c.21]

Кроме ряда погрешностей, в равной степени свойственных непосредственной и дифференциальной спектрофотометрии, последняя обладает и присущими только ей погрешностями. Так, с ростом Оц значительно увеличивается величина щели, что приводит к ухудшению монохроматичности пропускаемого света, уменьшению измеряемых значений коэффициентов поглощения и наклона градуировочного гра- )ика >дифф = /(с). С ростом ширины щели возрастают также погрешности из-за нелинейности градуировочного графика и из-за рассеянного вета. [c.21]

При пересечении спектральных кривых под небольшими углами, i также при низких значениях оптических плотностей истинность полу чаемых и. т. может вызывать сомнения. Описано два приема, позво ляющих решить вопрос об истинности подобных и. т. Мак-Кей и Скар ГИЛЛ [41] использовали дифференциальную спектрофотометрию, поме щая в кювету сравнения любой из серии анализируемых растворов Тогда при длинах волн, отвечающих в обычном спектре Х . т, в диффе ренциальном спектре поглощение должно быть равно нулю. [c.28]

Фотоэлектроколориметр ФЭК-60 отличается от описанных ранее моделей (ФЭК-М, ФЭК-56) тем, что он является одиофотоэлементным прибором оба потока излучений — относительный ( нулевой ) и измеряемый падают на один и тот же фотоэлемент. Вернее, на фотоэлемент попадает суммированный поток, который является результатом сложения двух указанных потоков излучений, модулированных в противофазе. Преимущество такой конструкции заключается в том, что исключаются ошибки, возникающие в результате некоторых различий в спектральной чувствительности фотоэлементов. Большая чувствительность прибора позволяет измерять пропускание растворов высоких концентраций (с оптической плотностью >3) методом дифференциальной спектрофотометрии. [c.76]

Рнс. 33. Зависимость оптической плотности от копцеитрацип в методе двусторонней дифференциальной спектрофотометрии [c.70]

Вторая группа методов основана на различиях в спектрофотометрических характеристиках соединений редкоземельных элеме 1тов с одним и тем же реагентом. Эти различия чаще всего проявляются в значениях молярных коэффициентов погашения. В этом случае для определения индивидуальных редкоземельных элементов могут быть использованы некоторые варианты дифференциальной спектрофотометрии (стр. 65—71). [c.204]

Фотоэлектроколориметр ФЭК-60 — однофотоэлементный прибор. На фотоэлемент попадает суммированный поток, котор ь1Й является результатом сложения двух потоков излучений, проходящих через исследуемый и сравнительный растворы и модулированных в противо-фазе. Это исключает ошибки, возникающие в результате неодинаковой спектральной чувствительности фотоэлементов. Большая чувствительность прибора позволяет измерять пропускание растворов высоких концентраций (с оптической плотностью > 3) методом дифференциальной спектрофотометрии. [c.254]

Дифференциальный метод в качестве нулевого использует один из растворов эталонного ряда, содержащего определенное количество анализируемого вещества в той же аналитической форме, что и анализируемый образец. Определяется относительная оптическая плотность, которую можно вычислить по закону Бера. Метод расширяет область применения спектрофотометрии и увеличивает точность определения больших и малых концентраций. Предложен в 1949 г. Р. Бастиани. Например, относительная ошибка снижается до 0,5% вместо обычной 5%. [c.487]

Нулевой раствор рекомендуется брать с возможно большим собственным светопоглощением. Если измеряют на спектрофотометре СФ-4А, интенсивность освещения увеличивают, расширяя щель. Г. Юинги Ц. Хиски установили, что даже при несоблюдении закона Бера ошибка дифференциального метода минимальная, если нулевой [c.488]

В дифференциальном методе получаемое значение оптической плотности на спектрофотометре или фотоколориметре А представляет собой разницу между абсолютными оптическими плотностями исследуемого Ацс и стандратного (нулевого) раствора Ло (метод односторонней дифференциальной спектрофотометрни) или, наоборот, при меньшем содержании вещества в исследуемом растворе по сравнению со стандартным раствором (метод двусторонней фотометрии). Таким образом, в дифференциальной фотометрии при Лис ]> Ло [c.348]

Дифференциальную спектрофотометрию широко применя[рт в практике, она дает возможность определять высокие содержания различных компонентов с вполне удовлетворительней точностью. Сохраняя преимущества фотометрическо1о метода, дифференциальная спектрофотометрия может конкурировать по точности с титриметрическим методом. [c.350]

Гидрато-сольватный механизм экстракции (1) МТБЭ подтверждается синбатным изменением концентрации воды в экстрактах от концентрации в них (1), а также исследованием экстрактных фаз методом дифференциальной ИК-спектроско-пии в области валентных колебаний -ОН групп (3200-4000 см-1). ИК-спектры снимали на спектрофотометре Зресогё Ш-75 в кюветах переменной толщины со стеклами из флюорита [c.28]

Наиболее точен метод дифференциальной спектрофотометрии, разработанный Филипсом [593]. Метод заключается в измерении оптической плотности анализируемого раствора при 565 ммк относительно раствора сравнения (стандартного раствора), содержащего плутоний в несколько меньшей концентрации. Для того чтобы разница концентраций была небольшой, предварительно определяют содержание плутония в анализируемом образце прямым спектрофотометрическим методом. Автор исследовал влияние ряда факторов на точность определения плутония. Оптимальные концентрации плутония лежат в области 8—13,0 мг1мл. Колебания температуры в пределах ГС изменяют величину абсолютной оптической плотности на 0,1% (при абсолютной оптической плотности 1,5). [c.153]

Для определения больших содержаний ЗЬ (20—50%) в ее рудах, концентратах и продуктах переработки рекомендован метод дифференциальной спектрофотометрии, основанный на использовании светопоглощения ЗЬ11. Ошибка определения ЗЬ 1% [540]. [c.42]

Метод отношения пропусканий является частью более общего м( тода полной дифференциальной спектрофотометрии, использующег растворы сравнения как с Со < так и с Со > j . В последнем случа настройку прибора на 100 %-е пропускание производят по анализиру мому раствору, а измеряемую затем оптическую плотность раствор сравнения подставляют в формулы (1.24) и (1.25) с отрицательны знаком. [c.20]

Производную спектрофотометрию было бы логичнее называть дифференциал ной, поскольку в ней используется операция лифференцирования, в то время как ДJ спектрофотометрии, обычно называемой дифференциальной (см. раздел 1.4), бол( подходит термин разностная сп ктроЛотометрпя. Такая тепминология принята, напр мер, в полярографии и позволяет избежать многих недоразумений. Однако в данно случае авторы не рискуют отступить от традиций, устоявшихся в литературе, [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология