Амидирование аминов

Скорость реакции пропорциональна концентрациям свободной кислоты и амина (аммиака), которые определяются равновесием диссоциации соли. Константа этого равновесия растет с повышением температуры, чем и обусловлен выбор температуры амидирования. [c.222]

Синтез аминов методом гидрирующего амидирования альдегидов, кетонов и кислот [c.502]

Результаты исследований термической реакции алифатических кислот с ЭДА и ДЭТА показали [279], что процесс получения имидазолинов, включающий стадии нейтрализации, амидирования и циклизации, протекает через ряд последовательно-параллельных обратимых реакций образования кислотно-основных комплексов. На стадии нейтрализации кислоты, ассоциированные за счет водородных связей (димеры), взаимодействуют с ЭДА или ДЭТА, образуя комплексы кислота — амин состава 2 1 (I, Г), имеющие в случае бинарных систем структуру с полным переходом протона [c.351]

На рис. 124 представлена зависимость логарифма константы скорости амидирования от электрохимических свойств амина, т. е. от константы рав- [c.484]

Когда реакция амидирования проводится в условиях поликонденсации, т. е. в расплавленных двухосновных кислоте и амине при удалении выделяющейся воды, процесс выглядит следующим образом [c.484]

Рис. 124. Зависимость константы скорости реакции амидирования дикетена различными замещенными анилинами от константы диссоциации амина.

Известно, что карбоновая кислота и амин (или аммиак) образуют соль, но последняя не активна при амидировании, и ее образование ведет к дезактивированию обоих реагентов. Поэтому соль должна вначале продиссоциировать на свободную кислоту и амин, после чего протекает амидирование [c.211]

На реакции амидирования основан синтез важного класса пестицидов — неполных амидов циануровой кислоты. Их получают из цианурхлорида и низших первичных аминов, например из этиламина получают симазин [c.212]

Синтезируют изоцианаты из фосгена и первичных аминов (амидирование фосгена или иначе — фосгенирование амина). Как известно, взаимодействие зтих веществ при избытке амина ведет к замещенным карбамидам. Чтобы избежать их образования и получить изоцианаты, процесс проводят при эквимольных соотношениях фосгена и амина или даже при избытке фосгена в растворе толуола, хлорбензола или о-дихлорбензола. [c.218]

Высокомолекулярные алифатачесиме амины, которые прежде были доступны в технике, имели нитрогруппу только на конце молекулы и получались путем так называемого восстановительного амидирования жирных кислот в присутствии катализатора или же путем восстановле-пия нитрилов [209]. [c.346]

Реакция во многом сходна с этернфикацией. Она также обратима, но, по сравнению с этернфикацией, ее равновесие сильнее смещено вправо. Строение кислоты оказывает такое же влияние на термодинамику и скорость амидирования, как при этерификации (разветвление и удлинение углеродной цепи кислоты повышает константу равновесия, но снижает скорость процесса). Аммиак и особенно амины являются более сильными нуклеофильными реагентами, чем спирты, поэтому амидирование может протекать в отсутс вие катализаторов путем нагревания реагентов при 200— 300 °С в жидкой фазе. Удаление воды при использовании избытка аммиа<а (или амина) способствует достижению высокой степени конверсии. В отдельных случаях рекомендовано применять катализаторы кислотного типа, например AI2O3. [c.221]

Во МПУГИХ случаях можно проводить амидирование дихлорангидридов как одной, так и по двум функциям. Хлорангидриды карбаминсвои кислоты, образу щпеся из фосгена и аммиака или аминов в строго определенных условиях [559], цр менялись для синтеза амидов ароматических карбоновых кислот по реакции Фр деля — Крафтса и для получения Бесишдатрично замещенных мочевин. [c.435]

Окисление аминов, особенно третичных, по-видимЬму, вполне осуществимо. Трудности возникают из-за вероятности протекания многочисленных побочных реакций образования N-окисей и осно-. ваний Шиффа, дегидрирования или сочетания. Тем не менее в особых случаях некоторые окислительные процессы могут.найти хотя бы ограниченное применение. Более того, их можно использовать тогда, когда в условиях амидирования органический субстрат окисляется в кислоту. Вероятно, наиболее полезной из такого рода реакций является реакция Вильгеродта, [c.406]

Реакционная способность аминов при ацилированни, которое правильнее следовало бы называть амидированием, так как в роли атакующего нуклеофильного агента выступает амин, растет по мере увеличения их основности, но падает с ростом разветвленно-сти углеводородного радикала. Нуклеофильиость ароматических реагентов увеличивается при наличии в ядре донорных заместн- телёй и уменьшается под влиянием акцепторных. [c.165]

Органические галогениды реагируют с монооксидом углерода и аминами с использованием стехиометрических количеств N (00)4 [43] или Na+ [Со(СО)4] [42] таким образом, промотируемое металлами амидирование является вполне пригодным методом синтеза амидов карбоновых кислот [схема (6.95), (6.96)]. Особенно хорошие результаты дает использование палладиевых катализаторов [90]. Реакции арил-, винил- и гетероциклических галогенидов с первичными или вторичными аминами и монооксидом углерода (1 атм) при 60—100°С в присутствии [Рс]С12(РР11з)2] [ 0,5% (мол.)] приводят к амидам с выходами 57—94% [схема (6.97)]. [c.225]

Удобный путь синтеза бензолактамов, основанный на катализируемом палладием амидировании, включает карбонилирование 2-бромаминоалкилбензолов при 100 °С и давлении 1 атм в присутствии Pd(0A )2—PPha [схема (6.98)]. В данном случае также необходимо использование стехиометрического количества третичного амина для удаления галогеноводорода, образующегося в процессе реакции при этом с хорощими выходами получаются пяти-, щести- и семичленные лактамы [91]. Циклизация такого же типа происходит при карбонилировании производных З-амино-2-бромпропена при этом образуются а-метилен- -лактамы [схема (6.99)]. [c.226]

Реакций амидирования, аналогичных реакциям гидроэтерифи-цирования, известно мало. Описан ряд реакций ненасыщенных аминов с монооксидом углерода, сопровождающихся внутримо- [c.226]

Антибиотики рассматриваемой группы объединяет одинаковый план строения молекулы. В ее основе лежит пептид из 5-6 аминокислот, большинство из которых имеют необычную (небелковую) структуру. С-концевая аминокислота содержит серу в составе битиазольной или тиазолтиазолидиновой группировки и является основным хромофором молекулы. Пептид гликозилирован по имеющейся в нем гидроксильной группе оксигистидина общим для всех антибиотиков дисахаридом и амидирован на С-конце другим обязательным структурным элементом молекулы — так называемым концевым амином. Строение этого амина, однако, различно для входящих в данную группу антибиотиков. Большинство из них несколько отличается друг от друга также деталями структуры аминокислот, входящих в пептидную цепь, но строение [c.187]

Амидирование. При действии аммиака, первичных или вторичных аминов на карбоновые кислоты получаются амиды кислот R OOH-I-NH3 НСОМНа-ЬНгО, [c.210]

Дитиокарбаматы (дитиоуретаны). В отличие от карбаматов, соли алкилдитиокарбаминовых кислот дитиокарбаматы) легко получают прямым амидированием сероуглерода аммиаком или аминами. Обычно реакцию проводят при эквимольном соотношении реагентов в присутствии гидроксида натрия [c.221]

Дитиокарбаматы (дитиоуретаны). В отличие от карбаматов соли алкилдитиокарбаминовых кислот (дитиокарбаматы) легко получают прямым амидированием сероуглерода аммиаком или аминами [c.291]

Интересно отметить, что в присутствии 0,25 моль-экв иЛ1Н4 первичные амины образуют соответствующие амиды кислот. Например, из этилбензоата и анилина образуется бензанилид с выходом 42%. Если применять большее количество Е1А1Н4, то реакция по атому азота не идет, так как избыток гидрида в первую очередь расходуется на восстановление эфира. В случае комплексов вторичных аминов, содержащих только один атом металла, стадия амидирования проходит быстрее, чем восстановление эфира, тогда как с первичными аминами только благодаря применению каталитических количеств ЫА1Н4 можно избежать полного восстановления эфиров. На протекание этой реакции определенное влияние, вероятно, оказывает растворимость образующихся аминных комплексов [3092]. [c.406]

Аспартат является донором аминогруппы при превращении цитруллина в аргинин, который необходим для амидирования 5-амино-4-карбоксиимидазолриботида и превращения его Б 5-амино-4-карбоксамипоимидазолриботид — промежуточное соединение при биосинтезе пуринов — и для аминирования инозиновой кислоты при синтезе адениловой кислоты. Фумарат, образующийся при дезаминировании аспартата, вновь превращается в аспартат, как показано на фиг. 55. [c.121]

Смотреть страницы где упоминается термин Амидирование аминов: [c.165] [c.637] [c.36] [c.27] [c.27] [c.27] [c.382] [c.223] [c.394] [c.255] [c.343] [c.484] [c.485] [c.45] [c.45] [c.45] [c.50] [c.603] [c.18] [c.108] [c.603] [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология