Олефины реакция с алифатическими кислотам

В первых разделах настоящей главы изложены наиболее важные методы получения, общие свойства и реакции алкилсерных кислот, синтезированных из различных алифатических оксисоединений и олефинов. В последующих разделах детально разбираются наиболее важные индивидуальные соединения и их раз.чичные производные. [c.7]

Предложен [79] новый синтез алифатических кислот из олефинов, окиси углерода и воды. Реакция протекает в две стадии. Сначала олефин смешивают с избытком концентрированной серной кислоты и проводят реакцию его с окисью углерода при 20—100 ат и 0—50°. Затем обработкой реакционной смеси водой получают карбоновую кислоту. Выходы часто достигают [c.15]

Интенсивность протекания побочных реакций зависит от условий процесса [114]. Малая продолжительность контакта благоприятствует протеканию главной реакции. Увеличение продолжительности реакции и применение более высоких температур усиливают протекание реакций II, III и IV. Образование свободных алифатических кислот (VI и X) из олефина и воды, получающейся в реакциях III, VII и IX, весьма незначительно столь же незначительна и интенсивность реакции V расщепления сложного эфира. Образован е простого эфира (VII) протекает главным образом прн применении метанола в качестве спиртового компонента. [c.64]

Выход сложных эфиров зависит также от характера карбоновых кислот, например, увеличение константы диссоциации кислоты облегчает присоединение ее по С = С-связи. Легче всего идут реакции с муравьиной и уксусной кислотами. Двухосновные карбоновые кислоты менее активны в реакциях образования нормальных эфиров, чем одноосновные, причем активность их снижается с удлинением углеродной цепи. Ароматические кислоты активнее, чем алифатические. Скорость реакции взаимодействия карбоновых кислот с различными олефинами зависит помимо строения кислоты от времени, скорости размешивания, взаимной растворимости, растворителя, материала аппаратуры и т. д. [c.664]

Олефины можно ацилировать ацилгалогенидами в присутствии каталитических количеств кислот Льюиса по существу, это реакция Фриделя — Крафтса при алифатическом атоме углерода [153]. Продукт может образоваться двумя путями. Первоначальная атака олефина ацил-катионом R O+ (или ацилгалогенидом, свободным или закомплексованным см. реакцию 11-15) приводит к карбокатиону [c.439]

При обработке алифатических аминов азотистой кислотой обычно образуется некоторое количество олефина, но как препаративный метод эта реакция больше не используется, хотя таким путем можно получать спирты (см. т. 2, реакцию 10-5). [c.55]

Бензол и ряд его гомологов, а затем и большая группа других соединений вскоре после их открытия были выделены в группу ароматических соединений, так как обладали особыми, ароматическими свойствами. Вопрос о причинах этих свойств почти со времени создания Бутлеровым теории химического строения — один из важнейших в теоретической органической химии. Главное затруднение было в том, что формула бензола указывает на высокую ненасыщенность, которая не обнаруживается в реакционной способности этого соединения. Бензол не обесцвечивает бромную воду, не окисляется раствором перманганата, не присоединяет серную кислоту. Лишь в особых и достаточно жестких условиях можно провести реакцию между бензолом и бромом, серной или азотной кислотой, причем в результате этих реакций происходит замещение атомов водорода, а не присоединение, характерное для олефинов. Другая особенность, отличающая ароматические соединения от олефинов,— их высокая устойчивость, способность образоваться даже в жестких пиролитических процессах и сравнительная трудность протекания реакций окисления. Наконец, весьма характерными являются свойства некоторых производных ароматических соединений. Так, ароматические амины менее основны, чем алифатические. При реакции с азотистой кислотой [c.12]

Сильно влияют на этерификацию пространственные факторы. С ростом объема алкильных остатков, связанных с карбоксильной группой, а также со спиртовым гидроксилом, скорость этерификации падает. Поэтому разветвленные у а-углеродного атома алифатические, а также орто-замещенные ароматические кислоты вступают в реакцию медленно и с плохими выходами. В ряду от первичных к третичным спиртам реакция также затрудняется кроме того, в условиях реакции (сильнокислая среда) параллельно возрастает и тенденция к превращению спиртов в простые эфиры и олефины (разд. Г, 3.1.1.1 табл. 29). Как следствие последнего, эфиры третичных спиртов прямой этерификацией получаются лишь с очень низкими выходами. [c.75]

Границы применения бром присоединяется не ко всем олефинам. Если соединение имеет у двойной связи —/- и —М-замести-тели, то это либо замедляет реакцию, либо вовсе предотвращает ее. Пространственно затрудненные олефины присоединяют бром часто лишь в ледяной уксусной кислоте или воде. Алифатические и ароматические амины также обесцвечивают бром при этом может быть сделан ошибочный вывод о присутствии олефиновой связи. [c.298]

Присадки, содержащие фосфор и серу, могут быть получены также взаимодействием сульфида фосфора (V) с непредельными соединениями и переводом синтезированных алкенилфосфиновых кислот в соли. Из непредельных соединений применяются терпены, олефины, ненасыщенные алифатические кислоты, эфиры ненасыщенных алифатических кислот и спермацетового масла и др. Механизм фосфоросернения непредельных углеводородов пока полностью не изучен, потому что эта реакция является весьма сложной и может идти в различных направлениях. [c.48]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Реакции алифатических диазосоединений с электрофильными олефинами, например с эфирами а,р-ненасыщенных кислот, а,р не-предельными кетонами и т. д., осуществляются необычайно легко при небольшом нагревании, при комнатной температуре и даже при охлаждении реакционной смеси до —20° С. Эта реакция представляет собой удобный метод синтеза производных пира-золина [c.271]

Еще более активным катализатором для реакции присоединения алифатических кислот к олефинам является фтористый бор с безводной фтористоводородной кислотой, как это видно из табл. 74, в которой приводится выход изопронилацетата, полученный в присутствии различных катализаторов [51], и из табл. 75. [c.197]

Развивал одно из научных направлений, заложенных Бутлеровым,— синтезы и изомеризацию непредельных, в частности 1,3-диено-вых, углеводородов. Синтезировал (1887) изопрен, хотя и не сумел его идентифицировать. Открыл каталитические реакции превращения непредельных углеводородов алифатического ряда под влиянием хлористого цинка, послужившие основой промышленных процессов переработки нефтехимического сырья. Открыл (1893) реакцию присоединения галогенянгпдридов карбоновых кислот к олефинам в присутствии кислот Льюиса с образованием -галогенкетонов. Разработал (1899) способ получения симметричного диметилбутадиена и доказал его способность полиме- [c.250]

В способе Suida указывается, что высшие гомологи этилена могут быть. ревращены в смесь соответствующих алкоголей и их сложных эфиров введением аких олефинов в реакцию с разбавленными алифатическими кислотами в при-утствии минеральной кислоты крепостью не выше 5% под давлением и при тем- ературах выше 100°. Например, пропилен поглощается 15%-ным водным рас- вором уксусной кислоты, содержащим 3% серной кислоты, при 150° и под [авлением 20 ат, с образованием продукта, состоящего из изопропилового спирта I изопропилового эфира уксусной кислоты в отношении 8 1. [c.343]

Прямое взаИ .модействие олефинов и алифатических кар боновых кислот имеет место в присутствии хлористых, бро.мистых, фосфорнокислых и сервдкис-лых солей тяжелых металлов, а также в присутствии серной или фосфорной кислоты или их кислых солей " i. Реакцию проводят при любом давлении и при температуре, превышающей точку кипения сложного- эфира (при взятом давлении), создавая таки.м- образом возможность удаления эфира из реакционной -.юны в виде пара. [c.356]

В последнее время Карашем и Броуном [23] было установлено, что следы перекисей катализируют реакцию хлорирования углеводородов с помощью хлористого сульфурила. Этот метод представляет преимущества по сравнению с методом прямого хлорирования углеводородов на свету. Второй атом хлора лишь с трудом удается ввести в органическую молекулу замещение третьего атома водорода вовсе не происходит. Поэтому этот метод особенно пригоден для введения одного атома галоида в алкильную группу диалкилбензолов. Так, из ж-ксилола получается только <в-хлор-ж-ксилол. По тому же методу легко хлорируются алифатические кислоты и их хлорангидриды. В связи с этим следует указать на наблюдение Бокемюллера и Пфеффера [24] об образовании перекисей, при бромировании олефинов. [c.321]

Реакция изоциановой кислоты с ненасыщенными соединениями с отдачей протона идет с образованием изоцианатов. Она описана только для альдегидов, кетонов, виниловых эфиров и олефинов. Эта реакция дает возможность получения алифатических (или алифа-тачески-ароматических) изоцианатов из ненасыщенных соединений и карбамида (как источника изоциановой кислоты) без применения дорогостоящих и трудоемких процессов синтеза аминов и их фос-генирования. [c.310]

Вместо галоидированных соединений можно употреблять также х,Р-ненасыщенные эфирьг (реакция 1), окиси олефинов (реакция 2) , лактоиы (реагируют в некоторой степени подобно суль-гонам в реакции с диалкилфосфонитами, см. стр. 386), алкиловые эфиры алифатических карбоновых кислот (реакция 3)- , эфиры сульфокислот (в этом случае реагируют аналогично тому, как с триалкилфосфитами, см. стр. 386) или даже алкиловые диэфиры фосфористой кислоты , вступающие во взаимодействие только при нагревании до высокой температуры в течение длительного времени (реакция 4) [c.393]

Реакции алифатических и особенно циклических сульфонов мало изучены. Фентон и Ингольд [1,2] установили, что под действием 90%-ного раствора едкого кали при температуре выше 200° алифатические сульфоны расщепляются на соответствующие олефины и сульфиновые кислоты. Такое расщепление происходит легче при взаимодействии сульфонов с этилатом натрия 13]. В последнее время Трус и др. 14, 5] изучили восста- [c.144]

Следует отметить еще одну важную особенность каталитического крекинга. Вследствие низких его температур удлинение времени пребывания сырья в зоне крекинга не повышает, а понижает содержание в крекинг-бензине непредельных углеводородов, в результате чего повторным крекингом может быть получен даже предельный бензип. Образование последнего является следствием одной из интереснейших реакций каталитического крекинга — реакции диспропорционирования водорода, из п1епной на материале непредельных алифатических углеводородов А. В. Фростом [46].Сущность реакции заключается в том, что под воздействием катализатора часть непредельных углеводородов претерпевает глубокую дегидрогенизацию (вплоть до угля), а за счет водорода, который при этом не освобождается, а лишь передвигается на другие непредельные молекулы, последние становятся предельными. Реакция диспропорционирования водорода над алюмосиликатным катализатором близка к реакции так называемого необратимого катализа, изученной Н. Д. Зелинским и Р. Я. Левиной, а также к реакциям дегидро-гидрополимеризации олефинов над серной кислотой и над А1С1з, исследованным С. С. Наметкиным. [c.136]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

Альдегиды, полученные гидроформилированием низших олефинов, легко выделяются из продуктов реакции. Пропионовый альдегид — самый низший алифатический альдегид, который можно производить этим методом. Он обладает большой реакционной способностью и в соответствующих условиях легко окисляется кнслородом в пронионовую кислоту [53 последняя служит исходным продуктом для получения нропионата целлюлозы, пропиопата кальция (средство для консервирования хлеба), пропионитрила (полупродукт в производстве цветной кинофотопленки) и диэтилкетона (химико-фармацевтическая промышленность). Оксосинтезом этилена можно легко перевести в пропиловый эфир пропионовой кислоты — хороший растворитель для нитроцеллюлозы 154]. Вероятно, в будущем приобретет значение н,-пропилнитрит, который у, ке сейчас производят в промышленном масштабе, применяя в качестве добавки к дизельным топливам (55]. [c.538]

Под названием реакция Шмидта объединяются три реакции, включающие присоединение азотистоводородной кислоты к карбоновым кислотам, альдегидам и кетонам, а также к спиртам й олефинам [230]. Самая типичная из них — реакция с карбоновыми кислотами — представлена на схеме выше [231]. Универсальным катализатором является серная кислота, используются также кислоты Льюиса. Хорошие результаты получаются в том случае, когда К — алифатическая группа, особенно с длинной цепью. Если К = арил, выходы продукта могут быть любыми, причем для стерически затрудненных соединений типа мезитойной кислоты они наиболее высоки. Преимущество этого [c.159]

При сульфировании ненасыщенных алифатических соединений в за--висимости от условий реакции сульфогруппа присоединяется по месту двойной связи или замещает атом водорода у одного из атомов углерода, образующих двойную связь. Последнее и является собственно сульфированием. В результате действия хлорсульфоновой кислоты при температуре около 0° на высшие олефины образуются алкен-сульфокислоты. [c.249]

Стадия образования диазониевого иона является обязательной при реакциях любых первичных аминов с азотистой кислотой, в дальнейшем же могут происходить различные превращения. Если исходным веществом был алифатический первичный амин (К = Алкил), то отщепление азота происходит уже при температуре <0°С. Оставшийся карбкатион стабилизуется обычным образом (см. разд. Г, 2.1.1), т. е. путем нуклеофильного замещения при взаимодействии с растворителем (чаще всего водой) [схема (Г. 8.13)], частично путем отдачи протона он переходит в олефин. Перед этим карбкатион может изомеризоваться в более энергетически выгод- [c.228]

Из прямых методов, по-видимому, наиболее широкое применение получил метод Клемменсена [1]. Хотя он был использован для синтеза углеводородов исходя из большого числа альдегидов и кетонов, однако иаилучшие результаты были получены при применении этого метода к кетонам, особенно алифатически-алицикли-ческого и алифатически-ароматического типов. Методика заключается в кипячении с обратным холодильником карбонильного соединения с большим избытком амальгамированного цинка и соляной кислоты без добавления или с добавлением такого смешивающегося с реакционной средой растворителя, как этанол, уксусная кислота или диоксан, или с таким несмешивающимся растворителем, как толуол. Выходы бывают различными во многих случаях они вполне удовлетворительны. В качестве побочных продуктов были обнаружены олефины, пинаконы и следы карбинолов. Гомогенная среда благоприятствует образованию пинаконов. Добавление уксусной кислоты к ацетофенону и восстановителю, применяемому в реакции Клемменсена, снижает выход этилбензола с 80 до 27% и приводит к повышению выхода пинакона. Уменьшение концентрации минеральной кислоты благоприятствует образованию олефинов иапример, понижение концентрации с 20 до 3% увеличивает выход стирола с 2 до 26% [2]. [c.10]

Алифатические 1,1,1-трихлоралканы инертны по отношению к действию нуклеофильных агентов, но легко гидрголизуются под действием 95%-ной серной кислоты. При этом наблюдается некоторое смолообразование и в некоторых случаях, как было показано, серная кислота дает лучшие выходы, чем азотная (уд. вес 1,50—1,51) [53]. Эта реакция в прошлом имела, по-видимому,- ограниченное значение, в настоящее время трихлоралканы легко получить реакцией теломеризации четыреххлористого углерода или бромтрихлор-метана с олефинами [54]. [c.230]

Основным методом синтеза эфиров пиразолинкарбоновых кислот является реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения алифатических диазосоединений 2 (ДС) к активированным олефинам, например, к эфирам непредельных карбоновых кислот 1. Эти процессы протекают при температуре 0 5°С, приводя, как правило, к А-1 или А-2 пиразолинам с количественным выходом [3-5]. [c.7]

Обработка сшитой полиметакриловой кислоты или смолы (27), содержаш,ей кислотный фрагмент, пероксидом водорода и кислотой приводит к смолам, содержащим остатки пероксикислот. В первом случае образуется смола (28), содержащая остатки алифатической пероксикислоты эта смола взрывоопасна [59]. Во втором случае получается устойчивая смола (29), содержащая остатки ароматической пероксикислоты [60,61]. С помощью этих полимерных пероксикислот три- и дизамещенные олефины, как правило, с высоким выходом превращаются в соответствующие эпоксиды [59,60], а сульфиды, включая пенициллины и деацет-оксицефалоспорины, легко окисляются в сульфоксиды и (или) сульфоны [59,62] (схемы 36—38). Так, пенициллин О (30) был окислен с выходом 91 % при пропускании его ацетонового раствора через колонку со смолой (29) [62]. Дополнительное преимущество таких полимерных пероксикислот состоит в том, что их можно использовать для окисления кислых субстратов, так как при отделении кислого продукта реакции от прореагировавшей пероксикислоты не возникает тех осложнений, которые встречаются при работе с мономерными пероксикислотами. Прореагировавшая смола может быть снова превращена в активную перокси-форму действием пероксида водорода. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология