Циклизация с образованием индолов

Как уже было сказано выше, ЛК может являться ключевым соединением для получения разнообразных гетероциклических структур/3/. Циклизация самой ЛК приводит к образованию фуранонового цикла, конденсация с такими доступными реагентами, как гидразин, фенилгидразин, о-фенилендиамин, антраниловая кислота открывает выход на такие гетероциклы и гетероциклические системы, как пиридазинон (1), индол [c.132]

Реакции циклизации фенилгидразонов с образованием индольного цикла представляют интерес при синтезе замещенных в ядре индол—З-ил-уксусных кислот. [c.110]

Во многих случаях реакцию можно осуществить простым нагреванием смеси альдегида или кетона с фенилгидразином в уксусной кислоте [229] образование фенилгидразона и его дальнейшая перегруппировка не требуют вьщеления фенилгидразона. Толуолсульфокислота, катионообменные смолы и трихлорид фосфора также могут быть использованы в качестве эффективных катализаторов циклизации, которые позволяют проводить реакции при комнатной температуре [230]. Под влиянием электронодонорных заместителей в бензольном кольце скорость реакции Фишера увеличивается, тогда как электроноакцепторные заместители замедляют процесс [231], хотя даже фенилгидразоны, имеющие нитрогруппы, могут быть успешно превращены в индолы при подходящем выборе кислоты и условий, например двухфазная смесь толуола и фосфорной кислоты [232] или трифторид бора в уксусной кислоте [233]. При наличии электроноакцепторных заместителей в ле/яа-положении к атому азота образуются примерно в равном соотношении 4- и 6-замещенные индолы наличие электронодонорных заместителей, ориентированных подобным образом, позволяет получать главным образом 6-замещенные индолы [165]. [c.449]

Возрастающее применение индола при синтезе индолилуксусной кислоты и триптофана и важная биохимическая роль его производных привела к разработке различных синтетических методов образования индольного кольца 1) термическая конденсация анилина и ацетилена (А. Е. Чичибабин, 1915 г.) 2) каталитическая циклизация фенилгидразонов алифатических альдегидов или кетонов (например, пропионового альдегида или ацетона) по Э. Фишеру [c.551]

При всех синтезах индола исходят из аро.матических соединений, а пятичленное азотсодержащее кольцо получают путем циклизации. Таким образом ироисходит образование индола при внутримолекулярно.м отщеплении воды от о-аминофенилацетальде-гида [c.987]

Хотя многие предположения, сделанные в работе Гарри, нуждаются в более широкой экспериментальной проверке, собранные ею факты, несомненно, показывают, что циклизация а-ариламинокетонов в индолы и индоленины может протекать через промежуточно образующиеся диамины, как предполагал Бишлер в присутствии реагентов, подобных хлористому цинку, может также иметь место прямое замыкание цикла, иногда сопровождающееся перегруппировкой. Два пути образования индола (или индоленина) могут быть совершенно различными, и это различие подчеркивается в опытах Гарри. [c.74]

Образование индола из эфиров о-нитростирилкарбаминовой кислоты восста-новлкнием в соответствуюшие о-аминосоединения с последующей циклизацией под действием КОН [c.106]

Образование индола восстановлением о-нитрофенилацетонитрила в соответствующее о-аминопроизводное с последующей циклизацией под действием натрия в спирте [c.337]

Субстраты, содержащие помимо необходимой для этой реакции о-галогенаминной системы другие заместители, такие, как Ме, ОМе, Ph и СОг , приводят к образованию индолов, в которых эти заместители находятся в положениях, определяемых строением исходных о-галогенанилинов. Как уже указывалось, этот метод обладает тем преимуществом, что образуется только один изомер в отличие от синтеза индолов по Фишеру и других методов, включающих циклизацию (табл. 5.2) [22]. [c.112]

Исключительно интересная реакция циклизации с образованием пентациклического -карболинового производного описана Белло 11851, а также Поттсом и Робинзоном [186]. Продукт конденсации 3-(р-хлорэтил)индола с изохинолином (ХХХШ) при восстановлении алюмогидридом лития дал пента-циклический -карболин (XXXIV). Механизм этой реакции до сих пор не выяснен. С соответствующими солями пиридиния (XXXV) циклизация не про- [c.256]

Здесь имеет место прямая циклизация и образуются другие изомеры индолов, чем в Б. р. Образование индолов из а-замещенных кетонов и ароматич. аминов впервые наблюдалось Р. Мёлау в 1881 А. Биш-лер в 1892 предложил механизм и щироко исследовал эту реакцию. [c.223]

Возможность алкилирования индолов по положению 2 путем замещения по Сз-атому и последующей перегруппировки образовавшегося 3-алкилиндола наглядно продемонстрирована на реакции образования тетрагидрокарбазола циклизацией 3-индолилбу-танола в присутствии ВРз. При наличии метки метиленовой группы спиртового остатка исходного индолилбутанола можно было бы ожидать, что в продукте реакции она целиком окажется на атоме углерода, связанном с С2-атомом. В действительности же в полу- [c.293]

Реакция. Образование фенилгидразона из циклогексанона и фенилгидразина, катализируемая кислотой циклизация циклогексанонфенил-гидразона в производное индола через енгидразин. Диазаперегруппи-ровка Коупа и отщепление аммиака (синтез индола по Фишеру, см. также М-5). [c.355]

Наконец, к этой категории методов следует отнести циклизации бензильных анионов, полученных из о-изоцианотолуолов на приведенной ниже схеме показан простейший синтез такого рода. Этот метод синтеза очень гибкий например, первоначальный бензильный анион, прежде чем произойдет циклизация, может быть проалкилирован галогенидами или эпоксидами, что приводит к образованию 3-замещенных индолов кроме того, конечный N-литийиндoл может быть проалкилирован по атому азота при добавлении подходящего электрофила до окончания процесса [271]. [c.456]

Наличие в исходной молекуле связи С—I и кратной связи делает возможным осуществление стадии циклизации за счет промежуточной генерации радикального центра расщеплением связи С—I. Так, трифторацетимидоильный радикал, генерируемый из производных иода, теллура фотохимически или термически, действием системы ВизЗпН — А1ВК далее реагирует с кратной связью с образованием производных индола 151 или хинолина 152 [218, 219]. [c.265]

Эта реакция, открытая Мёлау [И9], разъясненная Фишером и Шмидтом [120] и широко разработанная Бишлером [121], положила начало общему методу синтеза замещенных индолов из а-галогено-, а-ариламино- и а-окси-кетонов. Рассматриваемый метод получения индолов с учетом особенностей охватываемых им реакций может быть использован для синтеза разнообразных производных индола. Хотя для осуществления этого синтетического метода нельзя дать общих указаний, однако можно предсказать, какие конечные продукты будут получены, если проводить реакцию при определенных условиях. Вообще, течение реакции может быть разделено на две фазы а) образование а-ариламинокетона из а-галогено- нли а-оксикетона и б) превращение а-ариламинокетона в индол. Последнюю фазу реакции в случае циклизации а-анилинокетона в присутствии избытка анилина при каталитическом действии галогеноводородной соли анилина можно изобразить следующей схемой [c.17]

Образование соединения XLV из XLVI с отличным выходом свидетельствует о том, что неудачи в получении индола XLV с хорошими выходами из XLIII не являются следствием инертности метильной группы в положении 6 по отношению к циклизации. [c.87]

Другой метод с промежуточным образованием 2,3-дизамещенного производного индола представлен синтезом гармалина, проведенным Ингом, Манске и Робинзоном, которые получили 2-ацетил-3-(Р-фталимидоэтил)-7-меток-сииндол путем циклизации соответствующего гидразона, синтезированного реакцией Джаппа — Клингемана. При удалении фталевой кислоты амин немедленно терял воду и превращался в гармалин (стр. 198). [c.193]

Триптамин, триптофан и их аналоги могут вступать в ферментативные реакции циклизации с образованием циклической системы гексагидропир-роло[2,3-Ь]индола 6.442. Как показано на схеме 144, такая циклизация может инициироваться атакой атома СЗ индольного ядра электрофилами или свободными радикалами. Обе эти реакции происходят в природе. [c.530]

Не получил достаточного освещения и вопрос об образовании производных индола из арилгидразонов - -оксокарбоновых кислот и их эфиров. Эти соединения способны к циклизации с образованием соответствующих пиридазинонов. Как показали Висли-ценус 51 и В. В. Феофилактов 2, 1-арил-З-карбоксипиридази-ноны-6 способны легко превращаться в условиях реакции Э. Фишера в индольные производные [c.16]

Из ранее сказанного ясно, что образование индольного цикла происходит при участии углеродного атома бензольного ядра арилгидразона, находящегося в о-положении к гидразинной группе. Поскольку в о-замещенных фенилгидразонах (I) остается свободным для циклизации лишь одно о-место, а в п-замещенных (П1)— два, симметрично расположенных, то синтез в первом случае ведет только к 7-замещенньвг индолам (И), а во втором—к 5-заме--щенньш (1 ) [c.25]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклизация с образованием индолов: [c.462] [c.136] [c.136] [c.242] [c.118] [c.92] [c.154] [c.422] [c.455] [c.461] [c.73] [c.131] [c.71] [c.200] [c.251] [c.71] [c.200] [c.251] [c.556] [c.159] [c.271] [c.536] [c.537] [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология