Карбонильная группа с гидразинами

В 70-х гг. стало очевидно, что необходимы новые типы ингибиторов с повышенной селективностью. Например, в течение долгого времени считали, что реагенты на карбонильные группы, такие, как гидроксиламин и гидразин, в то же время пред- [c.450]

Химические свойства. Изатин реагирует как карбонильное соединение, образуя с гидроксиламином и гидразином соответственно оксим и гидразон, причем в реакции принимает участие -карбонильная группа, активность которой выше (активность а-карбонильной группы снижена +Л1-эффектом группы ЫН). По этой же причине при взаимодействии с индоксилом реакция идет по р-карбонильной группе. [c.538]

Восстановление гидразином выгодно своей селективностью карбонильные группы не затрагиваются. Эта селективность теря- [c.223]

Опыт 1. 1 ммоль исследуемого соединении растворяют в 1 мл воды при комнатной температуре и добавляют 1 мл раствора ацетата гидразина. Выделение маслообразного илн твердого продукта указывает на присутствие в веществе карбонильной группы. Нерастворимые в воде вещества растворяют в спирте нли другом аналогичном растворителе, не содержащем карбонильных групп н смешивающимся с водой. [c.69]

Динитрофенилгидразин получают из 2,4-динитрохлорбензола и гидразина (см. раздел 2.2.13). Он представляет собой красное кристаллическое вещество (т. пл. 194 °С), которое, как и фенилгидразин, находит применение как реагент для обнаружения карбонильной группы. [c.517]

Гидразин реагирует с карбонильной группой альдегидов и кетонов, причем получаются гидразоны общей формулы [c.186]

Затем проводят восстановление карбонильной группы гидразин гидратом и N-мeтилиpoвaниe по Лейкарту-Валлаху. Полученный таким образом пентаметилзамешенный пиперидин [c.138]

Преимущество этой группы заключается в большей устойчивости карбамата (т. е. меньшей электрофнльности карбонильной группы), чем соответствующей амидной связи, к действию гидразина. Деблокирование можно проводить также концентрированным водным аммиаком. [c.156]

Левулинильная группа СНзС(СН2)аСО— еще более чувствительна к гидразину, чем бензоильная. Это связано с тем, что в первом случае существует сопряжение между фенильным остатком и карбонильной группой в переходном состоянии при присоединении гидразина. Для метильной группы такое сопряжение отсутствует. [c.161]

ХУ. Укажите реагенты, взаимодей-ствущие с цвквалоном по X) ОН-группе, 2) СН-связям циклов ароматических, 3) карбонильной группе. а. НС г. Гидразин б. А/аОН д. Big в HgO в. НС6 е. HJ [c.145]

Исследование механизма этой реакции проводилось главным образом на примере синтеза гидразонов. Установлено, что реакция их образования протекает в две стадии, каждая из которых является обратимой. На первой происходит присоединение гидразина к углероду карбонильной группы с образованием нестабильного гидразинокарбинола, на второй — его дегидратация [c.50]

Легкость присоединения гидразина объясняется пространственной доступностью атома углерода карбонильной группы. Скорость реакции падает, если карбонил находится в окружении объемистых групп. Кроме того, электроноакцепторные заместители, увеличивая положительный заряд на углеродном атоме карбонильной, группы, облегчают образование гидразинокарбинола заместители, повышающие электронную плотность на [c.50]

Конфигурация в данном случае была определена на основании того факта, что один из изомеров — а именно цис-шо-мер, легче дает с гидразином циклический продукт — дифе-нилпиридазин III. Определенные выводы можно сделать и на основании различной окраски обоих изомеров транс-форма интенсивно-желтого цвета, в то время как г ис-форма бесцветна. Объясняется это тем, что молекула гранс-формы плоская, с ненарушенным сопряжением между карбонильными группами, этиленовой связью и ароматическими ядрами рассредоточение подвижных п-электронов по. сопряженной системе уменьшает энергию их возбуждения, что и приводит к появлению поглощения в видимой области спектра. В цис-форме фенильные ядра не могут расположиться в одной плоскости из-за пространственных препятствий. Неплоское строение вызывает частичное нарушение сопряжения, в результате этого поглощение сдвигается в ультрафиолетовую область спектра и видимая окраска исчезает. [c.177]

В ЭТОМ ряду второй стадией, определяющей скорость реакции, является таутомерный сдвиг, дающий нестойкий анион замещенного диимида. Интересное восстановление этого типа о очень мягких условиях происходит при обработке 3-индо-лилоксалата гидразннгидратом в отсутствие щелочи. Образо-нание в этой реакции индол-З-ацетгидразида указывает на необычное восстановление -карбонильной группы, вероятно через такое же промежуточное соединение, как и в реакции Кижнера—Вольфа а-галогенкетоны при обработке гидразином дают соответствующие олефины [c.35]

Однако некоторые кетоны с большими замещающими группами практически не взаимодействуют с этими реагентами, вызывающими реакцию присоединения, даже при применении кислотных катализаторов. К этой группе относятся такие соединения, как ацетоме-зитилен, диизопропилкетон и многие бензофеноны. Имеется также ряд соединений, являющихся продуктами присоединения к карбонильным соединениям, которые теряют элементы воды, образуя ненасыщенные соединения и уменьшая тем самым образование спиртов. Такие соединения содержат электроноакцепторную группу у атома, присоединяющегося к карбонильной группе. К ним относятся гидроксиламин или гидразин со всеми их замещенными производными, такими, как фенилгидразин и семикарбазид. Причи- [c.266]

Механизм реакции взаимодействия 2-метил-1,4-нафтохинона с бисульфитом подтверждается тем, что водные растворы бисульфитного производного 2-метил-1,4-нафтохинона не обесцвечивают раствора фуксина, не окрашиваются в синий или зеленый цвет раствором хлорного железа, не образуют азокрасителя с диазосульфаниловой кислотой, т. е. образующиеся соединения не являются бисульфитными производными. Соли бисульфитного производного 2-метил-1,4-нафтохинона достаточно устойчивы к окислителям и, не являются нафтогидрохинонсульфонатами. С другой стороны, бисульфитное производное 2-метил-1,4-нафтохинона способно образовывать соответствующие гидразины, что указывает на наличие карбонильной группы [c.653]

Восстановление по Кижнеру — Вольфу применяется для восстановления карбонильных групп в соединениях, которые устойчивы к основаниям, но не кислотам. На карбонильную группу действуют гидразином, а затем разрушают полученный гидразон щелочью. Эту реакцию чаще проводят в модификации Хуан-Мннлона, что позволяет не выделять гидразон перед его разложе-пием, а осуществлять весь процесс в одном и том же сосуде. [c.37]

При конденсации К. с гидроксиламином получаются кетоксимы R2 =N0H, с гидразином - гидразоны R2 =N— —NH2 и азины R2 =N—N= R2, с первичными аминами-Шиффовы основания R2 =NR, со вторичными аминами - енал<ииы. К. способны присоединять по карбонильной группе воду, спирты, бисульфит Na, амины и др. нуклеофилы, хотя эти р-ции протекают не так легко, как в случае альдегидов. [c.377]

Реакция образования озазона. Карбонильные группы углеводов реагируют с фен ил гидразином с образованием вначале гидразона, а затем озазона. Реакция весьма чувствите чьна. Озазоиы глюкозы, фруктозы и маииозы [c.203]

Гидразон реагирует еп1е с одной молекулой фенил-гидразина. П результате образуется промежуточное соединение, содержащее карбонильную группу у второго атома углерода, и выделяются аммиак и анилин [c.204]

Качественные реакции на кортизон. Реакция с сернокислым ф е, ir и л г и д р а з и н о м. Блатодаря наличию карбонильных групп кортизон, реагируй с фенил гидразином, образует гидразон и озазон. [c.247]

Гидразон 2-дифенилацетилиндандиона-1,3 является реагентом на карбонильные группы. Он легко конденсируется с альдегидами и кетонами и дает соответствующие азины с достаточно острыми температурами плавления. Гидразон дифе-нилацетилиндандиона может быть приготовлен по двум методам, описанным в статьях [5, 6]. Однако разработанный нами способ его синтеза является более удобным и простым, так как вместо безводного гидразина применяется его гидрат, сокращается время реакции и продукт получается вполне пригодным по своей чистоте для дальнейших работ без перекристаллизации. [c.42]

Рассмотрение 2-нитро-1,3-дикарбонильных соединений в настоящем обзоре обусловлено в первую очередь их структурой. Наличие двух карбонильных групп в молекулах этих соединений позволяет ожидать от них высокой реакционной способности по отношению к ряду реагентов с последующим образованием гетероциклов, содержащих нитрогруппу. Многие нитрозамещеиные пирролы, пиразолы, изоксазолы, пиримидины, хинолины получены на основе нитромало-нового диальдегида 1 (см. обзоры [12, 13]). Например, пиразолы 2 были получены реакцией альдегида 1 с гидразином в воде (схема 1). [c.405]

Сернокислый гидразин реагирует с выделением воды и Н2804 с соединениями, содержащими карбонильную группу, что используют для количественного определения карбонильной группы, и наоборот. [c.152]

Это объясняется, с одной стороны, тем, что карбонильная группа по отношению к гидразинам более реакционноспособна. С другой стороны, первоначальной атаке карбонил подвергается свободной электронной парой азота незамещенной аминогруппы, несмотря на ее меньшую нук-леофильность в случае алкилгидразинов, вследствие определяющего влияния стерических факторов. Подтверждением этого может служить то, что во многих случаях выделены соответствующие гидразоны [340— 344, 366, 375, 3801, семикарбазоны 13691 и тиосемикарбазопы 13701, которые легко дают 5-аминопиразолы. [c.49]

Соединение (2.115, Н = Ме, Н = Н) изучено с помощью рентгеноструктурного анализа. Указанная проекционная форма отражает относительную конфигурацию центров. Фенильное кольцо находится приблизительно в одной плоскости с пятичленным циклом А. Пира-зольный цикл Е вместе с атомом кислорода карбонильной группы при атоме углерода в положении 2 образует с плоскостью цикла А двугранный угол в 53 [654]. Эфиры (2.114) реагируют с 1,2-диметилгид-разином иным образом, чем гидразин и фенилгидразин [654]. [c.106]

Многие природные фурокумарины имеют в качестве заместителя диметаллил-(З-метилбутен-2-ил) или диметаллилоксигруппу, либо эпокси- или диольную группировки, образующиеся из этих групп. Одно из таких соединений, эпоксид биакангеликола (6), при действии водного раствора щелочи перегруппировывается в диок-сен (7а). Аналогично обработка (6) диметиламином дает амид (76) и продукт (7в), образующийся в результате присоединения по Михаэлю диметиламина к (76) [15] (схема I). При взаимодействии с гидразином простые фурокумарины подвергаются нуклеофильной атаке по карбонильной группе, сопровождающейся раскрытием пиронового цикла с образованием гидразидов [10] тиолы, напротив, реагируют по положению 4, образуя продукты присоединения по Михаэлю [16]. [c.180]

Реакция образования бисульфитного производного 2-метил-1,4-нафтохинона изучалась многими авторами [130, 157, 158, 163, 171, 172]. Это соединение способно давать соответствующие гидразины [172], что указывает на присутствие карбонильных групп, однако они не образуют характерной сопряженной хиноидной системы. Это подтверждается тем, что ультрафиолетовый спектр поглощения бисульфитного производного 2-мети л-1,4-наф-тохинона (LXXIX) отличается от спектра поглощения типичных нафтохинонов, для которых характерно сопряжение карбонильных групп хиноидной системы. Однако спектр поглощения соединения LXXIX подобен спектру [c.247]

Под действием зтерифицированной фенольной гидроксильной группы в пара-положении к боковой цепи карбонильная группа у а-углеродного атома боковой цепи дезактивировалась. На ос-Ц i нове этих результатов Гесс объяснил пониженные выходы гид-разинлигнина из древесины тем, что лигнин связан с углеводами через итгидроксильную группу и что эта связь понижает способность карбонильной группы реагировать с гидразином. [c.87]

В качестве хорошего реагента на карбонильную группу (в альдегидах и ке-тонах) предложен 2.4-дииитрофенилгндразин, легко получаемый из 2.4-динитро-хлорбензола н гидрата гидразина [c.349]

Для успешного осуществления взаимодействия карбонильных соединений с разными нуклеофилами требуется различная кислотность среды. Если для взаимодействия с таким слабым основанием, каким является 2,4-динитрофенилгидразин, нужно активировать карбонильную группу минеральными кислотами (серной, соляной), то для реакции с семикарбазидом оказывается достаточной уксуснокислая среда. Еще более сильные основания, аммиак, амины, гидразин, легко реагируют с альдегидами и кетонами в нейтральной или даже в слабощелочной среде. В этом случае повышение кислотности среды отрицательно сказывается на скорости вэаимодействия с карбонильным соединением, поскольку основание само может присоединять протон, теряя при этом свои нуклеофильные свойства. [c.291]

Этот наиболее щироко используемый метод синтеза пиразолов и изоксазолов основан на том, что гидразины и гидроксиламин представляют собой бинуклеофилы, что позволяет им поочередно реагировать с каждой карбонильной группой 1,3-дикетона [90] или 1,3-кетоальдегида. Часто одна из карбонильных групп (особенно в случае альдегида) находится в скрытой форме в виде эфира енола [91], ацеталя, имина [92], енамина [93] или другого синтона. [c.550]

Вообще говоря, несимметричные 1,3-дикарбонильные соединения образуют смеси 1,2-азолов [76]. Иногда эту трудность удается преодолеть при использовании ацетиленовых альдегидов или кетонов, для которых сначала синтезируют гидразоны или оксимы реакцией по карбонильной группе, а уже полученные соединения циклизуются в ходе отдельной следующей стадии [99]. Незамещенный пиразол можно получить из гидразина и пропаргилового альдегида [8]. Использование в качестве 1,3-дикарбонильной компоненты р-хлор- [100], р-алкокси-[101] или р-аминоенонов [102] — другой способ влияния на региохимию процесса, который в благоприятных условиях может быть очень эффективным [103]. [c.551]

Озазоны . При взаимодействии моносахаридов с избытком арил-гидразина (чаще всего фенил гидразин а) реакция не останавливается на стадии образования гидразона. Избыток арилгидразипа действует как окислитель, что приводит к образованию в молекуле моносахарида новой карбонильной группы. Арилгидразин при этом восстанавливается до соответствующего амина и аммиака, а вновь возникшая карбонильная группа реагирует с новой молекулой арилгидразипа с образованием озазона, как показано на схеме [c.115]

Восстановление альдегидов и кетонов. Д. обычно используют для восстановления симметричных двойных связей, однако Ван Тамелен и сотр. [4] показали, что некоторые алифатические и ароматические кетоны восстанавливаются Д. с низким выходом. Алифатические альдегиды такл<е восстанавливаются с низким выходом, однако бензальдегид был восстановлен до бензилового спирта с выходом 56%. Керри и сотр. [5] нашли, что эта реакция носит общий характер. По-видимому, восстановление осуществляется легко только в тех случаях, когда положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы делокализован благодаря наличию ароматического цикла. Очевидно, для этих реакций не следует использовать гидразин в качестве источника Д., авторы применяли калиевую соль азодикарбоновой кислоты. Внимание Известен случай сильного взрыва соли после того, как она в течение 30 мин находилась на солнечном свету. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология