Ангидриды карбоновых кислот в ацилировании для получения эфиров

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы у сложного эфира меньше, чем у соответствующей кислоты. В связи с этим производные кислот по уменьшению величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы могут быть расположены в следующий ряд [c.167]

Многие способы получения сложных эфиров описаны ранее присоединение карбоновых кислот к ацетилену (см. разд. 1.4.3), реакция Тищенко (см. разд. 4.2.4), этерификация (см. разд. 6.1.2), ацилирование спиртов ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот и кетенами (см. разд. 6.1.3.2), ацилирование енольных форм кетонов кетеном (см. разд. 6.1.3.2). Сравнительно недавно предложен интересный промышленный синтез винил-ацетата из этилена [c.372]

Получение сложных эфиров действием хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот — более сильные ацилирующие вещества, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной [c.161]

Из других способов получения сложных эфиров упомянем об ацилировании спиртов хлорангидридами или ангидридами кислот (так, в частности, получают сложные эфиры третичных спиртов и фенолов), а также об имеющем промышленное значение присоединении карбоновых кислот к алкенам [c.265]

Наибольшее значение имеют процессы ацилирования спиртов, фенолов и аминов, т. е. реакции замещения водорода в спиртовой или аминогруппе на кислотный остаток. Основными ацилирующими агентами являются кислоты, галогенангидриды и ангидриды кислот. Реакции взаимодействия карбоновых кислот со спиртами называются реакциями этерификации. Они приводят к получению сложных эфиров и воды [c.72]

Ацилирование ангидридами кислот в присутствии катализаторов (получение эфиров целлюлозы и низших карбоновых кислот до С4 —Сб, а также эфиров некоторых неорганических кис-,лот). [c.255]

Несмотря на легкость образования указанных соединений, сведений об их применении в синтезе других перекисных соединений не имеется. Ввиду заметной растворимости самих оксиметил-т рет-алкилперекисей в воде они ограниченно пригодны в процессах полимеризации. Для получения водонерастворимых перекисных соединений на основе оксиметил-грег-алкилперекисей нами было проведено ацилирование этих перекисей хлорангидридами (или ангидридами) карбоновых кислот кроме того, при взаимодействии этих перекисей с вторичными аминами были получены соответствующие азотсодержащие перекиси. Ацилирование проводили на холоду или при слабом нагревании в среде инертного растворителя (петролейный эфир, гексан) или в самом ангидриде в присутствии [c.113]

В течение последних лет были накоплены данные, свидетельствующие о том, что многие биологически важные реакции ацилирования связаны с промежуточным образованием ацилфосфатов (смещанных эфиров фосфорной и карбоновой кислот). К этим реакциям относится и активация карбоксильной группы аминокислот на одной из стадий биосинтеза белка [201, 311]. В связи с этим полезно кратко обсудить методы получения ацилфосфатов. Вследствие большой нey foйчивo ти они в известной мере отличаются от эфиров фосфорной кислоты. Как смешанные ангидриды кислот ацилфосфаты гидролитически неустойчивы и по реакциднной способности напоминают пирофосфаты и ангидриды фосфатов с другими сильными кислотами. Как и ожидалось, в трех группах ацилфосфатов устойчивость возрастает в порядке СЬХXXVIII СХС- [c.142]

Для получения р-дикетонов из способных к енолизации кетонов и эфиров карбоновых кислот широко используется конденсация Кляйзена. В присутствии основного конденсирующего агента (например, Na, NaOEt, NaH, NaNHa) еноля1-анион кетона ацилируется, и последовательность равновесий, показанная на схемах (66) [294] и (67) [295], смещается за счет образования аниона р-дикетона или в результате отгонки этанола. См. обзоры [36, 293] последняя работа содержит перечень многих примеров. Родственная реакция ацилирования предварительно полученных енолятов при обработке хлорангидридами или ангидридами кислот обсуждается в разд. 5.2.4. Ацилирование легко проходит по а-метильной или метиленовой группе, но лишь в редких случаях [c.627]

Гидразины, как и гидроксиламины, значительно более нуклеофильны, чем амины (а-эффект) [319]. Поэтому ацилирование гидразинов менее активными сложными эфирами карбоновых кислот является лучшим методом получения простых гидразидов, в то время как хлорангидриды и ангидриды кислот представляют собой более подходящие реагенты для ацилирования неактивных гидразинов или для получения ди-, три- и тетраацилгидразинов, как показано на схеме (223). [c.510]

Наряду с первичными винилоксианилинами исследовано ацилирование соединений, в бензольном кольце которых имелась вторичная аминогруппа, а также две аминогруппы. Ранее нами сообщалось в ряде работ о винилировании аминофенолов. 1,2,4-Винилоксиаминоанилин получен впервые при взаимодействии солянокислого 2,4-диаминофенол а с ацетил едом в присутствии избыточного количества КОН при 200° С. Выход эфира достигает 70% от теорет. Ацилирование осуществлялось ангидридами и хлорангидридами карбоновых кислот. Установлено, что лучше всего эту реакцию вести в органическом растворителе, а в случае хлорангидридов — в ацетоновом растворе в присутствии третичных аминов при О + 10° С. В таких условиях винилоксигруппа не затрагивается и ожидаемый продукт получается с количественным выходом. [c.205]

Единственный принятый метод получения 8-алкилксантинов — реакция мочевых кислот или их эфиров с ангидридами алифатических кислот, главным образом уксусной [1], а также пропионовой (2], — имеет ограниченную сферу применения и не может быть использован для синтеза высших гомологов. Не привел к их получению и возможный вариант давно описанного и широко распространенного метода получения ксантинов из 2,6-диокси-4,5-диаминопиримидинов [З], а именно — ацилирование последних высшими кислотами, вместо муравьиной, с последующим замыканием имидазольного цикла и дальнейшим метилированием. Пока только теоретический интерес представляют и предложенные в последние годы синтезы замещенного в положении 8 ксантинового цикла из производных 2-алкилимидазол-карбоновых кислот [4]. [c.702]

Ацилирование 3,5-динитробензойной и антрахинон- -карбоно-вой кислотами. Вместо уксусной и бензойной кислот Рейхштейн рекомендует получать производные Й,5-диннтробензойной и антра-хинон-р-карбоновой кислот из их хлорангидридов [3]. Этот метод пригоден для идентификации очень малых количеств спиртов. Образующиеся эфиры очень трудно растворимы и хорошо кристаллизуются. Избыток исходного хлорангидрида легко отделяется при обработке эфирного раствора продукта реакции разбавленным раствором едкого натра. При этом хлорангидрид количественно разлагается. Ангидрид динитробензойной кислоты, легко образующийся в ходе реакции, тоже можно полностью отделить благодаря хорошей растворимости в эфире. Преимуществом рассматриваемой реакции является и то, что полученные эфиры дают с ароматическими аминами интенсивно окрашенные молекулярные соединения. Таким образом, даже незначительные следы спиртов можно обнаружить простой, цветной реакцией. Лучшие результаты получаются при использовании а-нафтиламина и бен-зидина. [c.45]