Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Трифенилалюминий

    Как упоминалось выше, обмен фенильными группами с растворителем, происходящий прй нагревании трифенилалюминия в меченном 1 С бензоле при 240—260 °С, не включает 8н2-реакцию фе нильного радикала по атому алюминия. Процесс рассматривается как внутримолекулярная реакция комплекса трифенилалюминий — растворитель [84], даже если обмен сопровождается образованием бифенила. Замещение действием углерод-центрированных радикалов [c.77]


    Азотнокислый торий. ... Трифенилалюминий. .... [c.212]

    При исследовании реакции 2,4,6-три-трег-бутилфеноксила с ди-алкилмагнием, трифенилметилнатрием и фениллитием 28 в реакционной среде также были обнаружены лишь продукты взаимодействия радикалов (из металлоорганических производных) с растворителем или продукты рекомбинации этих радикалов. Очевидно, в данных случаях протекает процесс, аналогичный реакции феноксилов с реактивами Гриньяра. Несколько отличные результаты наблюдаются при обработке 2,4,6-три-г/ ет-бутилфеноксила раствором трифенилалюминия 228.231 в реакционной смеси наряду с продуктом превращения фенильного радикала (дифенилом) был обнаружен новый парамагнитный комплекс, которому на основании данных ЭПР-спектров приписана структура ЬУ  [c.146]

    При температуре 200°С получены полимерные органические соединения алюминия из трифенилалюминия [88]  [c.31]

    Другим типом комплексных электролитов являются растворы галогенидов алюминия и алюмоорганических соединений в ароматических углеводородах. Например, к 100 см 10 %-го раствора алюминийтриэтилэфирата в ксилоле добавляют в токе азота 80 г порошка AI I3, смесь кипятят и отделяют слой тяжелой темно-коричневой жидкости, которую подвергают электролизу. При плотности тока 120—130 А/м на медном катоде осаждают блестящие, плотно сцепленные осадки алюминия. Катодный выход по току 65 %. Аналогичным способом может быть получен электролит из хлорида алюминия, трифенилалюминия и ксилола. [c.110]

    Поэтому сложилось представление, что прн добавке к А1(С2Н5)з соединений титана на поверхности Т1С з протекает полимеризация адсорбированного и активированного мономера по типу получения длинноцепных АОС, но в этой реакции скорость роста уже много выше скорости переноса гидрид-иона, поэтому получаются высокомолекулярные продукты. Такое представление подтверждалось обнаружением в полимере фенильных групп при использовании в качестве сокатализатора трифенилалюминия (что впоследствии послужило основой для объяснения переноса цепи на алюминий-алкилы). [c.142]

    Трифенилалюминий из трифенилбора. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную капельной воронкой, магнитной мешалкой, гильзой для термометра и короткой колонкой Видмера с нисходящим холодильником, соединенным с охлаждаемым до —80° приемником, загружают 69,9 г (0,288 моля) трифенилбора (т. пл. 14Г) и к нему медленно при хорошем перемеши-ванИ И прибавляют по каплям 35,4 г (0,31 моля) триэтилалюминия , При этом наблюдается сильное выделение тепла. Твердое соединение вначале не растворяется. Нагревают при пониженном давлении до 140° примерно при 80° образуется прозрачный расплав и отгоняется 24.3 г (86%) триэтилбора. Остаток при охлаждении застывает в виде бесцветных кристаллов. После перекристаллизации из смеси абсолютного гексана и бензола (2 1) получают 61,4 г (82,5%) чистого трифенилалю-миния с т. пл. 198—200° С18Н15А1 (258,3) вычислено А1 10,4% найдено А) 10,5%. [c.127]


    Трибензилалюминий из трибензилбора. Прибор тот же, что и для получения трифенилалюминия. Из хорошо перемешиваемой смеси, состоящей из 117,1 г (0,412 моля) трибензилбора с т. кип. 160° при 0,1 мм рт. ст. и 49,1 г (0,417 моля) триэтилалюминия, получают при нагревании максимально до 90° при уменьшенном давлении (вначале 18 мм рт. ст., к концу 0,1 мм рт. ст.) 39,8 г (98,5%) триэтилбора. Остаток (125,9 г) представляет собой очень вязкую жидкость. [c.127]

    Второй электролит Менцеля представляет собой систему А1С1з + трифенилалюминий + толуол [93]. Это красно-коричневая жидкость. Электролизом этой ванны с алюминиевым анодом при хорошем водяном охлаждении получали на медном катоде мелкокристаллические, хорошо сцепленные с основой алюминиевые осадки. Этот электролит более устойчив, так как трифенилалюминий не так чувствителен к воздуху, чем триэтилалюминий. [c.29]

    Алюминийтриалкилы с разветвленной углеводородной цепью, например, триизопропил-, триизобутил-, тринеопентилалюминий и т. д., мономерны [9, 11], алкилалюминийгидриды — тримерны [11]. Алюминийарилы (например, трифенилалюминий) частично ассоциированы [9]. [c.9]

    Получение металлоорганических соединений [110а]. 2,48 г магния, 70 мл хлорбензола и 0,68 г триизопропилата алюминия кипятились при перемешивании в атмосфере азота 30 мин. Выход комплекса 96%. Кипячением 7 час. с хлорным оловом получено тетрафенил-олово с выходом 81%. С 4,6 г хлористого алюминия кипячением 10 мин. при 100—120° С получен трифенилалюминий с выходом 93%. Из 3,22 г магния, 9,26 г хлористого я-бутила и 0,34 г триизопропилата алюминия в 60 мл толуола (25 мин.) при последующем гидролизе получен бутан с выходом 90%. [c.25]

    Доказало, что органические группы, присоединенные к алюминию, принимают участие в реакции полимеризации, так как в состав полимеров, полученных на катализаторах, содержащих трифенилалюминий, по данным инфракрасной спектроскопии входят фенильные группы [84, 85]. Этим же методом установлено, что полимеры, полученные на катализаторе Циглера, приготовленпом из триэтилалюминия и бггс-(циклопента-диенил)-титандифенила, пе содержат фенильных групп. Указанный факт более подробно рассмотрен в следующем разделе [85,125]. В полиэтилене, полученном на катализаторе, приготовленном из фенилмагнийбромида и четыреххлористого титана, содержатся фенильные группы [132]. [c.183]

    Другим важным источником сведений о механизме реакции полимеризации является анализ концевых групп в молекулах полимеров, полученных Б определенных условиях. Натта [19, 84] провел несколько интересных исследований в этом иаправлеиии. Концевые группы он определял методом инфракрасной спектроскопии. Используя в качестве катализаторов полимеризации этилена и пропилена трифенилалюминий в сочетании с четыреххлористым и треххлористым титаном, Натта обнаружил, что цепи полимеров, образующихся в начальной стадии реакции, содержат фенильные группы. Это значит, что органические радикалы алкила алюминия в начале процесса полимеризации включаются в состав полимера. При анализе полимеров, полученных с теми же катализаторами на более по.зд-них стадиях реакции, было найдено, что содержание ароматических остатков в продуктах полимеризации быстро падает. Когда все фенильные группы катализатора за счет реакции передачи цепи, происходящей в процессе полимеризации, оказываются израсходованными, получаются полимеры, в инфракрасных спектрах которых обнаруживается присутствие только алифатических грунн. Эти наблюдения являются важным указанием на ТО что из одного и того же активного центра в процессе реакции [c.217]

    Механизм аутоокисления триарильных производных алюминия менее хорошо установлен, чем алифатических соединений.. Не вызывает сомнения, что при аутоокислении трифенилалюминия образуются свободные радикалы и процесс, хотя бы частично, носит свободнорапикальный характер. Например, неактивный трифенил-алюминии окисляется в меченном бензоле в течение 1 ч при 80 С, образуя после удаления растворителя и гидролиза твердого остатка радиоактивные бифенил и фенол, но не активный бензол [83]. Из полученных данных следует, что реакция (64) в этих условиях не протекает.  [c.75]

    Фенильные группы содержат и полимеры образующиеся на катализаторах, которые получены из диэтилбисциклопентадиенил-титана и трифенилалюминия. Чем выше полярность связи м талл — алкил, тем выше молекулярный вес и ниже стереорегуляр юсть 2 . На основе соединения четырехвалентного титана, особенно четыреххлористого титана, и дифенилбисциклопентадиенилтитана получены новые катализаторы полимеризации этилена, а-олефинов и диенов. Полимеризацию проводят при 70° С и 10 ат образующийся полимер обладает высокой кристалличностью и содержит фенильные группы, связанные с полимерной цепью [c.99]

    Переход к трифенилалюминию (ТФА) позволил бы работать при повыщенной температуре. Вначале было исследовано взаимодействие ТФА с водяными парами. Соответствующая хроматограмма приведена на рис. 2. Для сравнения дан результат взаимодействия ТФА с сероводородом. Повышение температуры практически не меняло форму пика. Система с ТФА была опробована в простейшем одноступенчатом умножителе, работающем по схеме сожжение — гидролиз. [c.33]


    Трифенилалюминий сплавляют с гидридом лития и образовавшийся трифенилалюмогидрид лития извлекают эфиром [125]. [c.526]

    Взаимодействие трифенилалюминия с толаном при 200 °С приводит к получению 1,2,3-трифенилбензоалюминола с температурой плавления 285—288 °С [145]  [c.45]

    Взаимодействием трифенилалюминия и дифенилметиламина можно получить гетероциклическое производное алюминия — [Н-метил-М-бифенил- (2) -амино] -дифенилалюминий [ 149]  [c.46]

    Органические соединения, в состав которых входит нитриль-ная, карбонильная или элементоксидная группа, в некоторых случаях дают с алюминийалкилами, особенно с галогенсодержащими, стабильные комплексы [187]. Так, ацетонитрил образует стабильные комплексы с триметилалюминием (температура разложения 120°С), триэтилалюминием, трифенилалюминием и диметил-алюминийхлоридом [188]. Бензонитрил [172, 189], фенилацето-нитрил и циклогексилизонитрил [189] также образуют комплексы с алкил- и арилпроизводньши алюминия. [c.55]

    Смешанные алюминийтриалкилы не могут существовать как индивидуальные химические соединения с постоянной температурой кипения, так как энергия ассоциации алюминийтриалкилов с различными, радикалами близка к энергии ассоциации алюминийтриалкилов с одинаковыми радикалами [4, с. 94]. Поэтому при выделении таких соединений перего(нкой они диспропорционируют и, в первую очередь, отгоняется наиболее летучий алюминийтриалкил. При смешении триалкилалюминия и трифенилалюминия также наблюдается быстрый обмен алиильных и арильных групп. [c.67]

    Монометиламин с трифенилалюминием реагирует при 180— 230 °получить полимерный фенилалюминийметиламин [115]  [c.98]


Смотреть страницы где упоминается термин Трифенилалюминий: [c.222]    [c.354]    [c.147]    [c.227]    [c.232]    [c.127]    [c.128]    [c.128]    [c.486]    [c.487]    [c.572]    [c.572]    [c.572]    [c.197]    [c.218]    [c.222]    [c.183]    [c.515]    [c.212]    [c.75]    [c.76]    [c.301]    [c.295]   
Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.25 ]

Химия и технология алюминийорганических соединений (1979) -- [ c.67 ]

Неорганическая химия Том 1 (1971) -- [ c.315 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.25 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте