Катализаторы алфиновые Циглера Натта

Практически важными катализаторами полимеризации, разработанными сравнительно недавно, являются катализаторы, которые образуют координационные комплексы катализатор — мономер, предшествующие гетеролитическому разрыву связи в мономере. Эти катализаторы представляют собой двух- и трехкомпонентные комплексы и отличаются высокой эффективностью действия и стереоспецифичностью. К ним относятся алфиновые катализаторы, катализаторы Циглера — Натта и окисные катализаторы. Механизм действия этих катализаторов пока разработан недостаточно, и многие предположения о нем носят дискуссионный характер. [c.543]

В настоящее время исследования по изучению закономерностей алфиновой полимеризации почти не проводятся, так как процесс потерял свое значение после открытия катализаторов Циглера— Натта, позволяющих получать разнообразные стереорегулярные полимеры. [c.198]

В Японии освоено промышленное производство алфиновых сополимеров бутадиена со стиролом, в таких эластомерах бутадиеновые блоки на 50—70% состоят из 1,4-гранс-звеньев и на 15% из 1,4-ч с-звеньев. При использовании катализаторов Циглера — Натта путем попеременной полимеризации получают кристаллические стереоблоксополимеры олефинов (полиалломеры), которые сохраняют кристаллическую структуру при любом составе блоков. [c.196]

В предыдущей главе было показано, что присутствие комплексообразующих агентов при полимеризации под влиянием металлорганических соединений вносит существенные изменения в кинетику полимеризации и структуру полимеров. Известны бодее сложные каталитические системы, представляющие собой двух- и трехкомпонентные комплексы, отличающиеся высокой эффективностью действия и стереоспецифичностью — алфиновые катализаторы, катализаторы Циглера—Натта и окисные катализаторы. Общей чертой для них является образование координационных комплексов катализатор—мономер, которое предшествует гетеролптическому разрыву связи в мономере. Подобный механизм может быть распространен и на некоторые другие катализаторы полимеризации. [c.399]

Катализаторы координационно-ионной поли.иериза-ции — обычно сложные системы, состоящие из двух и более компонентов. Помимо высокой эффективности действия, эти К. и. обладают способностью к стереорегулированию, приводящему к получению макромолекул упорядоченной структуры того или иного типа. К таким К. п. относят алфиновые и окиснометаллич. катализаторы, катализаторы Циглера — Натта, катализаторы на основе я-аллильных комплексов переходных металлов и др. [c.477]

Стереоспецифическая полимеризация диепов-1,3 проводилась в присутствии ряда других каталитических систем [16, 82]. Еще в 1946 г. Мортон [117] использовал гетерогенный алфиновый катализатор, состоящий из аллилнатрия, изопропилата натрия и хлористого натрия. Под влиянием алфинового катализатора возрастает относительная доля 1,4-полимеризации по сравнению с 1,2-полимеризацией, но эти катализаторы не являются очень стереоспецифическими, поскольку они не оказывают особого предпочтения ни цисЛ, -, ни пгракс-1,4-полимеризации. В то же время при использовании катализаторов Циглера — Натта получаются очень интересные результаты, так как по стереоспецифичности опи в этом случае превосходят литиевые катализаторы. В табл. 8.13 указаны структуры полимеров, получеппых при полимеризации в присутствии различных катализаторов [49, 118— 127]. Исключительно высокая стереоснецифичность катализаторов Циглера — Натта при полимеризации бутадиена проявляется даже более сильно, чем при полимеризации мономеров винильного типа. При полимеризации бутадиена возможно образование четырех различных стереоспецифических полимерных структур (г ас-1,4, трансЛ,А, 81-1,2 и -1,2). [c.544]

Алфиновые катализаторы представляют собой трехкомпонентные комплексы типа КМе —КОМе —МеХ (где Ме —щелочной металл X — галоген, группа СМ или N5), которые активируются олефином. Свое название катализаторы получили от слов алкоголят и олефин. Для процессов с применением катализаторов характерны большие скорости полимеризации и высокая стереоспецифичность. Аналогичные результаты получаются и при использовании катализаторов, открытых Циглером и изученных Натта. Их обычно готовят из двух компонентов, один из которых обеспечивает координацию, а другой — рост полимерной цепи. Катализаторы Циглера — Натта получают из металлалки-лов или из гидридов натрия, лития, бария и алюминия, к которым добавляют соединения металлов IV—VIII групп, чаще галогениды титана, ванадия, хрома, циркония и другие, т. е. соединения элементов с незаполненной промежуточной электронной оболочкой. Такого типа катализаторы способствуют анионнокоординационной полимеризации, но по мере повышения склонности связи С—Ме к гомолитическому распаду или по мере возрастания электрофильности катализатора и его компонентов [c.543]

Своеобразным типом щелочноорганических инициаторов являются так называемые алфиновые катализаторы [59, 60], представляющие собой многокомпонентные гетерогенные системы и состоящие из алкильных соединений натрия или калия, а также алкоголятов и галоидных солей этих металлов. Одно время эти катализаторы привлекали внимание исследователей в связи с тем, что на них можно было получить более регулярно построенные полимеры изопрена и бутадиена, чем на одних металлалкиЛах. Однако в дальнейшем интерес к ним понизился вследствие открытия значительно более специфичных литиевых катализаторов и комплексных катализаторов Циглера — Натта. Механизм действия алфиновых катализаторов до сих пор полностью не выяснен их состав и особенности подробно рассмотрены в обзоре [19] и монографиях [26, 61]. [c.518]

Далее, полимеризация в массе или растворе позволяет применять такие инициаторы, которые видоизменяются и дезактивируются под действием воды и поэтому не могут быть использованы прн эмульсионной полимеризации. К числу таких инициаторов относятся ионные активаторы (металлы, металлорганические соединения, металлоргаинче-ские смешанные катализаторы алфинового типа и типа Циглера-Натта). [c.486]

Особенно эффективно регулируют присоединение- молекул мономера к макроаниону катализаторы, нерастворимые в реакционной среде (алфиновые катализаторы, окислы металлов, катализаторы Циглера — Натта). Алфиновые катализаторы отличаются повышенной селективностью (в противоположность окиси хрома и особенно катализаторам Циглера — Натта). Наиболее высока скорость полимеризации бутадиена и стирола, значительно медленнее полимеризуется 2,3-диметилбутадиен и этилен. Полистирол, полученный в неполярных средах в присутствии алфинового катализатора, изотактичен и хорошо кристаллизуется, в полибутадиене и полиизопрене содержание 1,4-гранс-звеньев достигает 75%. [c.136]

Алфиновые катализаторы нашли весьма ограниченное практическое применение, и с появлением гораздо более эффективных катализаторов Циглера — Натта, позволяющих синтезировать раз-нообрааные стереорегулярные полимеры, исследования в области йлфиновой полимеризации почти полностью прекратились. [c.164]

С другой стороны, совершенно ясно, что катализаторы на носителях фирм Стандарт ойл оф Индиана и Филлипс петролеум основаны на действии каталитически активных комплексов, которые адсорбированы на поверхностях, и что даже типичные системы Циглера и Натта, продуцирующие макромолекулы с высокими скоростями превращения и с резко выраженной стереоспецифичностью, действуют в присутствии дисперсной твердой фазы, суспендированной в растворителе. Точно так же у алфиновых катализаторов Мортона не обнаруживается специфической активности в отсутствие таких твердых осадков, как ]ЧаС1 или КС1. [c.27]

Аналогичное мнение относительно влияния поверхности на образование кристаллических полимеров высказано и при обсуждении механизма полимеризации на алфиновых кaтaлизaтopax - и на катализаторах, примененных Натта для стерео-специфической полимеризации а-олефинов. Возможно, что исключение в этом отношении может составлять лишь механизм полимеризации этилена на катализаторах Циглера ввиду принципиального различия между получением полимеров из а-олефинов и этилена. Единственным условием образования из этилена полимера с улучшенными свойствами является полное отсутствие реакции разветвления цепи. Совершенно безразлично, каким образом присоединятся молекулы этилена друг к другу, голова и хвост молекулы тождественны. [c.18]