Бипиридилы

II — для диметилглиоксиматов и комплексов с бипиридилом, цикл [c.73]

Биоэнергетика 1/561. 558. 559 3/210, 225, 611. 624, 625 5/34 Бипирамидальные соединения 1/379 Бипиридилы 2/141. 142, 248 Бипиридины 2/141, 142 5/333 Биполярные ионообменные смолы 1/289 [c.560]

Наилучшие результаты дает окисление тетраоксидом рутения 71] и комплексом триоксида хрома с бипиридилом [72]. Окисление тетраоксидом рутения широко применяется, идет обычно с хорошими выходами и часто проводится смесью каталитических количеств гидратированного диоксида рутения и перйодата натрия, который служит для генерирования тетраоксида из диоксида [73]. [c.151]

Комплексы тетрахлоридов. Тетрахлориды ниобия и тантала по характеру несколько электрофильны и образуют аддукты с теми азотистыми основаниями и лигандами, которые восстанавливают ниобий и тантал в пентахлоридах и пентабромидах до четырехвалентного состояния. Назовем комплексы с пиридином, у-пиколином, бипиридилом, 1,1 О-фенантролином и диарсином, причем с моно-дентатными лигандами образуются аддукты состава 1 2, а с бидентатными — аддукты состава 1 1. Во всех этих аддуктах координационное число металла равно шести. [c.105]

Имеются сравнительно немногочисленные сведения о гидроди-меризации гетероциклических соединений под действием данных агентов. Пиридин под действием металлического натрия дает бипиридилы [128, 129]. Хинальдины (производные 2-метилхинолина) под действием амальгамы натрия дают димеры [123], которые, как установлено [130], имеют структуру (31). Циклические нитроны образуют димеры под действием калий-натриевого сплава в аммиаке [131] или метиловом эфире этиленгликоля [132]. [c.31]

При обработке пиридина щелочным металлом в присутствии четвертичной соли пиридин-Л -оксида получены бипиридилы [133]. Л -Бензилиденанилин дает димерный продукт при восстановлении амальгамой алюминия [134] схема (39) . [c.31]

Взаимодействие легкодоступных цианопиридинов (43) и терминальных ацетиленов приводит к бипиридилам (44) и (45). При использовании в качестве алкина ацетилена образуются незамещенные бипиридилы например, из 2-цианопиридина с выходом 957о получен 2,2 -бипиридил. Замещенные алкины дают два изомера с преобладанием соединения (44). [c.156]

При фотохимическом восстановлении бесцветного ме-тилвиологена (хлорид 1,Г-диметил-4,4 -бипиридилия) в растворе, содержащем профлавин и ЭДТА, образуется окрашенный в интенсивный голубой цветоустойчивый радикал-катион метилвиологена. Последний обладает исключительно сильными восстановительными свойствами (при pH = 7,0 окислительно-восстановительный потенциал равен — 0,44 в) и реагирует с кислородом с образованием исходного бесцветного метилвиологена. [c.127]

Симметричные бипиридилы получают, как правило, сочетанием простых пиридинов. 2,2 -Бипиридил, например, получен из пиридина с никелем Ренея [387], 3,3 - и 4,4 -бипиридилы образуются при окислении [290] продукта реакции пиридина с натрием (см. с. 68). Несимметричные изомеры, 2,4 - и 3,4 -бипиридилы получены синтезом Ганча (см. с. 93) из пиридин-2- и -3-карбаль-дегидов [388] 2,3 -бипиридил является главным продуктом реакции пиридил-З-диазонийхлорида с пиридином по Гомбергу [389]. Растущий интерес к химии бипиридила в значительной степени сосредоточен на гербицидах параквате (120) и диквате (121), современная патентная литература содержит много данных о получении этих и близких им соединений [15д]. [c.86]

Фридлендеру, исходя из о-аминобензальдегида и 2-хинолил-ацетальдегида (схема (89) . Эта реакция отличается от аналогичной для пиридина, когда в сходных условиях получаются 2,2 - и 4,4 -бипиридилы. 5,5 - и 7,7 -Бихинолилы получены восстановле- [c.249]

L — диолефиновый хелат, например циклооктадиен, R — n-толил, am — амин) зависит от природы амина, а не от его концентрации. Высказано предположение о быстром и обратимом образовании в этой реакции промежуточного продукта LRh(SbR з)атС1. Кроме того, предполагается, что замещение ас в [Pt ba ] 2,2 -бипиридилом идет по такому же механизму. [c.96]

Другими примерами соединений с низкими степенями окисления являются комплексы с тиолентиолатными лигандами (см. разд. 11.4) и с 2,2 -бипиридилом, в которых металл находится в степенях окисления (+1), (0) и даже (—I). [c.386]

Оба пентабромида могут быть восстановлены до тетрабромидов избытком пиридина или у-пиколина при этом образуются аддукты, но надо поднять температуру до 50° С или оставить смесь реагентов при комнатной температуре на длительное время. Пентабромиды легче восстанавливаются до соединений четырехвалентного ниобия и тантала бидентатными лигандами бипиридилом и 1,10-фенантроли-ном [128]. [c.96]

Гетероароматические дикатионы типа 4,4 -бипиридиниевых солей (47) восстанавливаются в две одноэлектронные волны. Вначале образуется устойчивый катион-радикал (48), известный под названием виологеновый , который восстанавливается при более отрицательном потенциале до бипиридилена (49) схема (15) [151]. [c.102]

Разумеется, сказанное не означает, что электронного переноса при действии нуклеофилов на гетероциклы нет вообще. Вопрос в другом лежат ли радикальные частицы на координате нуклеофильного присоединения Рассмотрим вновь реакцию солей пиридиния с цианид-ионом. Соли Л -фенил-, Л/-бензил-и Л/ -алкилпиридиния (47), К = РЬ, РЬСНг, н = С12Н25, реагируют с КСК в ацетоне в отсутствие атмосферного кислорода, давая с хорошим выходом бипиридилены (48) [429]. Логично допустить, что интермедиатами здесь служат пиридильные радикалы, сшивающиеся по положениям 4 с последующим дегидрированием димера, возможно с помощью ацетона схема (35) . [c.233]

Выбор между обоими механизмами сделать не всегда легко, поскольку, например, фиксация в реакционной смеси анион-радпкалов необязательно означает, что они лежат на координате реакции димеризации. Чаще доводы в пользу того или иного механизма основываются на косвенных аргументах. Характерным примером может служить дискуссия о механизме димеризации пиридина под действием диизопропиламида лития, ведущей к 2,2 -бипиридилу [456]. Показано, что диизопро-пиламид лития— хороший одноэлектронный восстановитель, и при действии его на пиридин в растворе ТГФ наблюдается образование радикальных частиц, идентифицированных как [c.246]

Дипиридилы — соединения, молекулы которых состоят из двух пиридиль-ных остатков. Другие употребимые названия — бипиридилы или пиридилпи-ридины. В отличие от единственного димера бензола — дифенила возможно существование 6 дипиридилов [c.5]

В первой из них Реакции гидродимернзации дан исчерпывающий обзор работ, посвященных получению различных органических соединений методами электрохимического восстановления. Среди веществ, полученных этими методами, важное значение имеют пинаконы и бипиридилы, являющиеся полупродуктами для производства ряда биологически активных веществ, применяющихся в народном хозяйстве. Вторая статья обобщает обширный литературный материал по электрофильному присоединению хлоридов пентакоординированного фосфора к непредельным соединениям, а также других реакций этих соединений. Эти методы играют важную роль в работах по синтезу новых важных органических соединений фосфора. Третья статья посвящена методам получения биологически важных хлоропиридинов. [c.5]

Мельников H. H. и др. Химия и биологическая активность бипиридилов и их производных. М. Химия. 1978. [c.101]

На примере комплекса двухлористого диметилолова с бипиридилом показано [17, 31], что шестикоординационные соединения олова имеют октаэдрическую конфигурацию, т. е. здесь осуществляется з/7 -гибридиза-ция [34]. Для рассматриваемого комплекса возможны следующие стерео-и оптические изомеры [17] [c.432]

Прибавление 2,2 -бипиридила к раствору этого комплекса в тетрагидрофуране дает вещество оранжевого цвета, представляющее собой комплекс б с-(трифенилстаннил)кадмия с тетрагидрофураиом. То же соединение получено с выходом 87% при прибавлении гидрида трифенилолова к раствору комплекса диметилкадмия с 2,2 -бипиридилом в диметоксиэтане [c.485]

Интересные результаты получены [108а] при действии гидрида трифенилолова на магнийорганические соединения. Коричневая окраска комплекса диметилмагния с 2,2 -бипиридилом изменяется при этом на пурпурную, причем продукт очень быстро обесцвечивается на воздухе. Аналогично реагирует комплекс диметилмагния и Ы,Ы,М, Ы -тетраметилендиамина с гидридом трифенилолова. Гидролиз образующегося продукта дает метан, гидрид трифенилолова и окись магния. Таким образом, одна из метильных групп остается у атома магния [c.485]

Соединения со связью Sn—Fe получены обработкой комплекса бис-(диэтиламино)железа с 2,2 -бипиридилом гидридом трифенилолова 1108а]. [c.490]

Комплексы типа XIII, по-видимому, являются промежуточными продуктами и в других аналогичных реакциях, например при взаимодействии К[Р1С1з(НСаН)] с бипиридилом [142]. [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология