Ниобий тетрахлорид

Ния получают раздельно три полупродукта плав хлоридов редких земель и тория, твердые хлориды ниобия и тантала и жидкий тетрахлорид титана Принципиальная схема переработки лопарита хлорированием представлена на рис 19 [c.85]

Большинство переходных металлов (с переменной валентностью) образует летучие галогениды с температурами кипения ниже 900° С и многие ниже 500° С. К несчастью, галогениды этих металлов очень реакционноспособны по отношению к обычно применяемым органическим жидким фазам. В то же время органические жидкие фазы в большинстве случаев улетучиваются или разлагаются при температурах, значительно превышающих 350° С (гл. VI), и, следовательно, их применение для разделения неорганических соединений ограничено. Кроме того, неорганические галогениды легко гидролизуются, вследствие чего необходимо обеспечить поддержание безводных условий в избранной жидкой фазе. По сообщению Фрейзера [57 ] частичное разделение низко-кипящих тетрахлоридов олова и титана (температуры кипения соответственно 114 и 136° С) может производиться на нереакционноспособном насыщенном углеводороде (к-гексадекане) при 102 С. В более поздней работе Келлер [95 ] исследовал хроматографическое поведение хлорида ниобия (V) и хлорида тантала (V) (температуры кипения соответственно 240,5 и 242° С) на колонке со скваланом при 200° С. Однако в обеих указанных работах температуры колонок были на 40—60° С выше рекомендуемых для примененных в них жидких фаз (гл. VI). Насыщенные углеводороды, по-видимому, можно будет применять только при разделении низко-кипящих неорганических галогенидов. [c.403]

ОЧИСТКА ХЛОРИДОВ НИОБИЯ И ТАНТАЛА ОТ ТЕТРАХЛОРИДА ЦИРКОНИЯ С ПОМОЩЬЮ ХЛОРИСТОГО КАЛИЯ [c.113]

Экспериментальный материал показывает, что хлориды ниобия и пентахлорид тантала могут быть отделены и очищены от тетрахлорида циркония с помощью хлористого калия. Оптимальные [c.114]

Фрейзер показал, что к-гексадекан является приемлемой неподвижной фазой для разделения тетрахлоридов олова и титана [59]. Позднее Келлер и Фрейзер [17, 20] использовали сквалан и другие углеводороды при изучении хлоридов олова (IV), титана (IV), ниобия (V) и тантала (V). [c.94]

Комплексы тетрахлоридов. Тетрахлориды ниобия и тантала по характеру несколько электрофильны и образуют аддукты с теми азотистыми основаниями и лигандами, которые восстанавливают ниобий и тантал в пентахлоридах и пентабромидах до четырехвалентного состояния. Назовем комплексы с пиридином, у-пиколином, бипиридилом, 1,1 О-фенантролином и диарсином, причем с моно-дентатными лигандами образуются аддукты состава 1 2, а с бидентатными — аддукты состава 1 1. Во всех этих аддуктах координационное число металла равно шести. [c.105]

Известны координационные комплексы 1 1 и 1 2 тетрахлорида ниобия с трифенилвисмутом [39]. [c.162]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Тетрахлорид ниобия ЫЬС14 получается восстановлением NbGl5, ниобием при 200—400°. В качестве восстановителя берут А1, Ре и другие металлы. Предложены способы получения ЫЬС14 исходя из и некоторых хлоридов [c.49]

Технические хлориды ниобия с целью дальнейшей переработки гидролизовали при 00". Выделявшийся НС1 улавливали разбавленной соляной кислотой. Для лучшей отмывки осадка земельных кислот от железа и для лучшей коагуляции рекомендуется промывать осадок 2%-ным раствором НС1 с добавкой NH4 С1. Гидролиз осуществляли при отношении Т Ж=1 3. Технический Ti l4 содержит растворимые в нем примеси других хлоридов — ниобия, тантала, железа, алюминия, кремния, атакже продукты частичного гидролиза Ti U. Растворимость этих примесей в Ti l 4 приведена в табл. 16 [10]. Тетрахлорид титана, очищенный двойной ректификацией от примесей, представлял продукт, пригодны] для получения металлического титана и TiO 2. [c.74]

Методы инверсионной вольтамперометрии находят широкое применение для определения Sb в различных материалах, в том числе в чугунах, железе и сталях [1348, 1575], меди и медных сплавах [87, 116, 526, 569, 1348, 1575,1585], олове[221, 222, 224, 225, 242, 318, 526], алюминии [131, 132, 731, 1503], галлии и его солях [243, 245, 293, 303], арсениде галлия [243, 245, 246, 303, 586], кадмии и его солях [302, 318, 737], германии, тетрахлориде и тетрабромиде германия [105, 134], кремнии, двуокиси кремния, тетрахлориде и тетрабромиде кремния и трихлорсиланах [105, 133, 271, 310, 1503], цинке и цинковых сплавах [67, 737], серебре [605, 731J, свинце [833], теллуре [116], мышьяке [303], хроме и его солях [940], барии [125], ртути [528], висмуте [1348], никеле и никелевых сплавах [590], припоях [1348], полиметаллических рудах и продуктах цветной металлургии [116], растворах гидрометаллургического производства [138, 319, 1545], шламах [1175], ниобии и тантале и их соединениях [223, 2901, химических реактивах и препаратах [105], криолите [245, 586], материалах, используемых в злектронной [c.68]

Тетрахлорид титана, получаемый хлорированием, имеет различный состав в зависимости от сырья и способа конденсации. Помимо тонкодисперсной взвеси твердых пентахлоридов тантала и ниобия, оксихлоридов ииобия и тантала, хлоридов железа, алюминия, кальция, РЗЭ и т. д. в нем растворены хлориды других сопутствующих элементов, включая У0С1з, 51Си хлор, фосген, органические соединения и т. д. [c.86]

Таннин вряд ли можно классифицировать как обычный органический реагент, так как он действует как отрицательный коллоид— флоккулянт положительно заряженных золей гидратированных окислов, например WO3, НЬгОз, TagOs. Так, при добавлении таннина к раствору вольфрамата и подкислении почти весь вольфрам выпадает в осадок. Небольшое количество остается в виде коллоидной дисперсии и флоккулируется осадителем таннина, например цинхонином 2. Таким методом вольфрам можно отделить от большого числа ионов. Отделение тантала от ниобия тоже небезынтересно тантал селективно осаждается из слегка подкисленного раствора оксалата Осаждение германия таннином после отгонки его в виде тетрахлорида применяется при анализе стали Исключительно селективный осадитель вольфрама, образующий в кислом растворе комплекс с вольфраматом состава 1 1 — анти-1, 5-ди-(п-метоксифенил)- [c.285]

Тетрахлорид титана, представляя собой при нормальных условиях жидкость, является хорошим растворителем для хлоридов многих других элементов — циркония, гафния, тория, ниобия, тантала, хрома и урана. Хлорид циркония растворяется при 25° С в количестве 30%. Если ввести в тетрахлорид титана водный хлорид или окисел одного из этих элементов, то соответствующее количество Т1Си гидролизуется при этом выпадает осадок Т10г [478]. Известны также оксигалогениды циркония и гафния, например 2гОС12 — цирконилхлорид, образующийся при взаимодействии тетрахлорида циркония с водой [c.181]

Процессы комплексообразования тетрахлорида ниобия с хлоридами щелочных металлов в солянокислой среде до настоящего времени не исследованы, и нет данных о свойствах получающихся соединений. Для изучения взаимодействия четыреххлористого ниобия с хлоридами щелочных металлов и аммония в солянокислых растворах было взято отношение компонентов Nb Me l где Ме = К, NH4, Rb, s), равное 1 3, 1 2 и 1 1. [c.186]

Таннин является необычным органическим реагентом, поскольку он, вероятно, действует как отрицательно заряженный коллоид, осаждающий положительно заряженные гидроксидные золи ШОз, N5205 и ТагОз. Например, если раствор вольфрамата обработать таннином и подкислить, вольфрам почти количественно осаждается. Небольшое количество вольфрама, оставшееся в виде коллоида, можно осадить таннином или цинхонином [37]. Этими реагентами вольфрам можно отделить от большого числа ионов. Интересен метод отделения тантала от ниобия тантал избирательно осаждают из слабокислого оксалатного раствора [38]. Таннин используют для осаждения германия после отгонки тетрахлорида германия при анализе стали [39]. [c.454]

Хлориды олова, сурьмы, титана, ниобия и тантала достаточно летучи для непосредственного изучения методом газовой хроматографии. Тетрахлориды олова и титана были разделены с использованием н-гексадекана в качестве неподвижной фазы [И]. На сквалане и к-октадекане разделена смесь хлоридов олова, титана, ниобия и тантала. Тетрахлоррщ олова и трихлорид сурьмы были разделены ири исиользовании в качестве стационарной фазы расплавленной эвтектической смеси хлоридов висмута и свинца [13]. Для тех же целей была исиользована эвтектическая смесь х.лоридов кадмия и калия но с помощью раснлав-ленной смеси хлоридов алюминия и натрия [14] удалось лишь частичное разделение тетрахлоридов олова и титана. Методом газовой хроматографии были разделены хлориды фосфора [15—17] и галогенопроизводные фосфорони-трильных полимеров [18—20]. Описано применение газовой хроматографии в атомной энергетике для анализа гексафторида урана и сопутствующих ему агрессивных газов [20-24]. [c.10]

После охлаждения реакционной трубки до комнатной температуры ее помещают в вертикальном полон ении в короткий сосуд Дьюара с сухим льдом и переносят в бокс, осушенный пятиокисью фосфора. После того как четыреххлористый углерод затвердеет, трубку вынимают из сосуда Дьюара, надрезают ее прибли.чительно посредине напильником или ножом для резки стекла и разламывают пополам. Часть трубки, содержащую продукты реакции, вновь помещают в сухой лед. Отмеряют 1 мл (берется с избытком) гексафторацетилацетона, выливают его в трубку, содержащую затвердевший хлорид металла, вынимают трубку из сухого льда и нагревают ее, держа рукой в резиновой перчатке. После того как четыреххлористый углерод расплавится, начинается реакция и появляются пузырьки хлористого водорода. Скорость их появления определяется температурой. (Четыреххлористый титан очень хорошо растворим в четыреххлористом углероде, и этот раствор весьма бурно реагирует с гексафторацетилацетоном. В связи с этим реагент следует добавлять к раствору тетрахлорида титана в четыреххлористом углероде по каплям.) Конец реакции определяется по прекращению выделения пузырьков хлористого водорода. Охлаждение трубки с содержимым и нагревание до температуры кипения с обратным холодильником позволяют удалить хлористый водород, что способствует полному хелированию некоторых металлов. Нанример, при комнатной температуре образуется монохелат ниобия, а при температуре кинения наблюдается медленное превращение в трижды хелированное соединение. Твердый остаток или помутнение обусловлены либо примесями, либо неполным превращением окисла металла. Раствор выливают в сухой калиброванный сосуд емкостью 2 мл ж смывают находящиеся на стенках капли четыреххлористым углеродом с помощью маленькой груши, соединенной с гибким капилляром. Подходящая груша и трубка придаются к хроматографическому дозатору [46]. Трубку промывают не менее пяти раз небольшими порциями четыреххлористого углерода, причем эти растворы добавляются к основному раствору. Раствор разбавляют до требуемого объема, добавляя четыреххлористый углерод, и перемешивают. Растворы, содержащие чувствительные к влаге соединения, можно, поместить в ампулы впредь до использования для хроматографического анализа. Операция требует от получаса до одного часа. [c.118]

Тетрахлорид ниобия Nb lj получается восстановлением Nb lj, ниобием при 200—400°. В качестве восстановителя берут А1, Fe и другие металлы. Предложены способы получения Nb исходя из NbOj и некоторых хлоридов [c.49]

Тетрахлорид ниобия удобно получать восстановлением пентахлорида ниобия различными восстановителями, например водородом, алюминием, железом, двуокисью ниобия или металлическим ниобием [178—1811. Восстановление металлическим ниобием протекает при температурах даже ниже 300° С и для того, чтобы предотвратить дальнейшее восстановление с образованием трихлорида, необходимо поддерживать достаточно большой избыток пентахлорида в системе и контролировать температуру коллектора пентахлорида. Для этого один конец закрытой вакуумированной трубки, в который помещены порошок ниобия или фольга, нагревают до 400° С, а другой конец с избытком твердого пентахлорида ниобия выдерживают при 195° С. При этой температуре давление насыщенного пара пентахлорида ниобия составляет 130 мм рт. ст. Тетрахлорид, образующийся на поверхности металлического ниобия, за счет разности парциальных давлений Nb lj диффундирует в холодный конец трубки и осаждается в виде кристаллов в промежуточной зоне, имеющей температуру, при которой давление пара твердого Nb lj равно его парциальному давлению в трубке [c.103]

Тетрахлорид ниобия образует темно-фиолетовые кристаллы, которые при измельчении превращаются в коричневый порошок. Рентгенограммы порошка указывают на то, что это соединение имеет орторомбическую элементарную ячейку с параметрами а = = 8,12, Ь = 8,88, с = 6,84 A и четырьмя формульными единицами Nb 4 [180]. С другой стороны, как показали данные, полученные при рентгеноструктурной съемке монокристалла, элементарная ячейка Nb l — моноклинная с параметрами а = 6,79, [c.103]

В сухом воздухе кристаллы тетрахлорида ниобия устойчивы. Они растворяются в 2 н. соляной кислоте с образованием темносинего раствора, постепенно мутнеющего и становящегося коричневым. Летучесть твердого Nb ниже, чем NbO lo, а при 300° С происходит диспропорционирование [c.104]

Тетрахлориды ниобия и тантала изоморфны, и порошки их дают почти идентичные рентгенограммы. Структура кристаллов ТаО , как и КЬСЦ, была расшифрована на основе орторомбической элементарной ячейки с параметрами а = 8,16, = 8,92, с = 6,80 А, содержащей четыре формульные единицы Ta li [175], и на основе моноклинной элементарной ячейки с теми же параметрами, что и у тетрахлорида ниобия [181]. Эти результаты в основном согласуются с результатами работы Шефера [186] а = 12,32, Ь = 6,82, с = 8,21 А, р = 134°, четыре формульные единицы ТаСЦ в элементарной ячейке. Рассчитанная по данным последней работы плотность, равная 4,32 г/слг , близка к пикнометрической плотности (df = 4,35), определенной в работе [181]. [c.105]

Тетрабромид ниобия NbBr4 можно получить так же, как и тетрахлорид ниобия, восстанавливая пентабромид ниобия металлическим ниобием в запаянной трубке с градиентом температур от 300 (Nb) до 200° С (NbBrj) [194] или от 410 (Nb) до 350° С (NbBrg) [c.108]

Тетрахлорид ниобия НЬСЦ может быть получен восстановлением пентахлорида ниобия металлическим ниобием при 200—400° [c.257]

Тетрахлорид ниобия — черно-бурый кристаллический порошок кристаллы оптически анизотропны. Соль очень чувствительна по отношению к действию влаги. С хлоридами щелочных металлов Nb U образует термически устойчивые соединения MeaNb lg [27—28]. [c.258]

Смотреть страницы где упоминается термин Ниобий тетрахлорид: [c.520] [c.53] [c.501] [c.139] [c.252] [c.293] [c.56] [c.85] [c.86] [c.70] [c.121] [c.520] [c.218] [c.336] [c.186] [c.89] [c.90] [c.74] [c.104] [c.104] [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология