Полужесткие гели

Как правило, полужесткие гели гидрофобны. Гидрофильность достигается лишь химической или физической обработкой, например мягким сульфированием. [c.231]

Полужесткие гели. Гели этого типа получают полимеризацией. Они обеспечивают достаточно высокую проницаемость и среднюю емкость, мало зависящую от размера пор. В отличие от мягких ге--лей полужесткие гели увеличивают свой объем при набухании незначительно в 1,1—1,8 раза. Фактор емкости для них лежит в пределах 0,8—1,2. Полужесткие гели хорошо противостоят высоким давлениям и не подвергаются деформации. [c.231]

Жесткие гели. К ним обычно относят не только силикагели, но и пористые стекла, хотя последние не являются гелями. Жесткие гели обладают фиксированным размером пор, не изменяющимся ни при каких условиях, что обеспечивает высокую проницаемость колонок. Фактор емкости этого типа гелей невелик — 0,8—1,1, Жесткие гели могут быть как гидрофильными, так и липофильными. Недостатком жестких гелей является наличие адсорбционных свойств вследствие того, что силикаты, как правило, содержат гидроксильные группы. В некоторых случаях адсорбционное сродство удается уменьшить или свести на нет химической обработкой гелей. Вторым недостатком является большее размывание, чем в мягких и полужестких гелях. Это объясняется увеличением сопротивления массопереносу в образующихся застойных зонах подвижной фазы. [c.231]

Для заполнения полужесткими гелями предварительно готовят суспензию геля в смеси растворителей с тем, чтобы плотность этой смеси равнялась плотности сухого геля. Примером такой смеси может служить смесь перхлорэтилена и толуола. Полученную пастообразную суспензию вводят в колонку потоком выбранного растворителя, и она оседает в колонке плотным слоем. Такие колонки могут применяться для хроматографирования методом высокоскоростной хроматографии. [c.232]

Выпускаемые сейчас полужесткие гели применяются в основном е органическими растворителями. Для работы с водными растворами их приходится модифицировать химической или физической обработкой, однако ни одна из них не является универсальной. Среди полужестких гелей наибольшее распространение получил полистирол с большим числом поперечных связей. [c.76]

Жесткие гели обладают фиксированным размером пор, обеспечивают высокую проницаемость колонок и среднюю емкость (0,8—1,1). Они могут быть гидрофильными и ор-ганофильными. Для большинства жестких гелей число получаемых эффективных тарелок лежит в диапазоне от 300 до 1500 на один метр по сравнению с 1500—6000 на один метр у полужестких гелей. [c.76]

Полужесткие гели (35—мкм) суспендируют в некотором объеме смеси растворителей, плотность которой равна плотности используемого носителя. Полученную пасту, находящуюся в дополнительной колонке, приводят в движение потоком растворителя и под его действием переносят в рабочую колонку и упаковывают плотным однородным слоем. Упаковку геля проводят при скорости потока растворителя, обеспечивающей перепад давления в несколько десятков атмосфер. [c.78]

Жесткие гели. В отличие от мягких и полужестких гелей жесткие гели можно упаковывать сухим способом — стандартным способом, широко используемым в газовой хроматографии. Калиброванные частицы геля небольшими порциями вносят в колонку и уплотняют осторожным постукиванием по ее торцу при медленном вращении последней. После заполнения колонки необходимым объемом геля желательно пропустить через колонку поток растворителя при давлении, несколько превышающем рабочее, чтобы удалить воздух из пор носителя. [c.78]

При использовании полужестких гелей обычно применяют органг-ческие растворители. При этом скорост . движения жидкой ПФ б.ышг, чем в случае мягких гелей. [c.285]

Если какое-либо вещество элюируется с удерживаемым объемом больше VI, то это указывает на проявление других механизмов разделения (чаще всего адсорбционного). Адсорбционные эффекты обычно проявляются на жестких сорбентах, но иногда наблюдаются и на полужестких гелях, видимо, из-за повышенного сродства к матрице геля. Примером может служить адсорбция ароматических соединений на стирол-дивинилбензольных гелях. [c.42]

Для работы в водных системах используют главным образом жесткие сорбенты иногда очень хорошие результаты удается получить на полужестких гелях специальных типов. Затем по калибровочным кривым или данным о диапазоне фракционирования, приведенным в гл. 4, выбирают сорбент нужной пористости с учетом имеющихся сведений о молекулярной массе образца. Если анализируемая смесь содержит вещества, отличающиеся по молекулярной массе не более чем на 2-2,5 порядка, то обычно удается разделить их на колонках с одним размером пор. При более широком диапазоне масс следует использовать наборы из нескольких колонок с сорбентами различной пористости. Ориентировочно калибровочную зависимость в этом случае получают сложением кривых для отдельных сорбентов. [c.44]

Линейные наборы можно составлять и из колонок с полужесткими гелями. В работе [c.45]

По мнению Йоу с сотр., колонки с жесткими гелями лучше подходят для сочетания в бимодальные наборы, так как свойства этих сорбентов более стабильны от партии к партии [25]. Однако следует отметить, что в последние годы качество колонок с полужесткими гелями и воспроизводимость их характеристик значительно улучшились. Отмечено, что современные полимерные сорбенты более однородны по размерам пор, чем сорбенты на основе силикагелей [28]. Опыт работы одного из авторов с колонками типа 1-сферогель показал, что соединение различных колонок требуемой пористости, взятых через одну (например, 5-10 +10" или 10 +10 ), в большинстве случаев позволяет получить линейную калибровочную зависимость в диапазоне около 4 порядков. [c.45]

Для предотвращения окисления растворителей и полужестких гелей в условиях высокотемпературной эксклюзионной хроматографии к о-дихлорбензолу и 1,2,4-трихлор-бензолу добавляют антиокислители — 1,3 г/л 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (алкофен БП, ионол) или 0,4 г/л 4,4 -тио-бис(6-трет-бутил-3-метилфенол) а (тиоалкофен БМ, сантонокс Р). [c.47]

Анализ большинства полимеров на жестких гелях часто осложняется их адсорбцией. Для подавления адсорбции обычно используют растворители, которые адсорбируются на насадке колонки сильнее, чем анализируемые вещества. Если по каким-либо причинам это невозможно, то подвижную фазу модифицируют добавкой 0,1-2% полярного модификатора, например тетрагидрофурана [29]. Значительно более сильными модификаторами являются этиленгликоль и полигликоли с различной молекулярной массой (ПЭГ-200, ПЭГ-400, карбовакс 20 М) [30]. Иногда, например при анализе поликислот в диметилформамиде, требуется добавка достаточно сильных кислот [31]. Следует отметить, что полностью устранить адсорбцию добавкой модификаторов удается не всегда. В таких случаях нужно использовать полужесткие гели [32, 33]. Некоторые полимеры хорошо растворяются только в высоко полярных растворителях (ацетон, диметилсульфоксид и т. п.), несовместимых со стирол-дивинилбензольными гелями. При их разделении на жестких сорбентах выбор растворителя проводят в соответствии с общими принципами, изложенными выше. [c.48]

Температура. Обычно эксклюзионное разделение проводили при 20-25°С, часто без термостатирования. Некоторые труднорастворимые полимеры (полиэтилен, полипропилен, полиамиды и др.) анализируют при 135-150°С. Повышение температуры широко применяют для снижения вязкости растворителей, так как при этом увеличиваются коэффициенты диффузии и, следовательно, эффективность колонок. В связи с тем, что этот эффект сильнее проявляется для самых высокомолекулярных фракций, даже небольшое повышение температуры анализа позволяет улучшить разделение именно в той области, где оно наименее эффективно. Поэтому целесообразно работать при повышенных температурах (40-50°С вместо комнатной температуры) и в тех случаях, когда подвижная фаза имеет низкую вязкость. Некоторые полужесткие гели для эксклюзионной хроматографии в водных средах (например, ОН-пак и ион-пак) рекомендуется использовать при 40-80°С, так как в этих условиях они имеют максимальную разрешающую способность. [c.50]

Универсальная калибровка выполнима, если разделение проводят в термодинамически хорошем растворителе, который активно адсорбируется на матрице неорганического сорбента или является хорошим для полимерных молекул, образующих матрицу полужесткого геля. [c.54]

В последние годы в связи с разработкой сорбентов особо высокой эффективности эксклюзионную хроматографию все чаще используют для разделения низкомолекулярных соединений. На рис. 2.20 показана хроматограмма образца полиэтиленгликоля (М=200), а на рис. 2.21 — хроматограмма смеси фталатов и алкилбензолов (см. также рис. 5.9). Исключительно высокая инертность поверхности полужестких гелей позволяет разделять на них высоколабильные вещества, которые не удается анализировать на других сорбентах. [c.57]

Чтобы полностью избежать проявления адсорбционных эффектов, разделение нужно проводить на колонках с полужесткими гелями. [c.62]

Гидрофильные гели предназначены для работы в водных растворах, а гидрофобные — в органических средах. Наиболее типичными представителями полужестких гелей являются сшитые сополимеры стирола с дивинилбензолом с размером частиц 10 мкм и менее, предназначенные для работы в органических растворителях. Они выпускаются с широким набором пор, охватывающим весь возможный диапазон разделения по молекулярной массе (от 10 до 10 ] и выдерживают давление до 10—20 МПа. Эти материалы поступают в продажу только в виде готовых колонок с эффективностью до 20—50 тыс.т.т./м, которые широко применяют для исследования синтетических полимеров и олигомеров. Размер пор стирол-дивинилбензольных гелей нельзя измерить абсолютными методами, к тому же для одного и того же сорбента в разных растворителях он неодинаков, так как набухаемость геля в них различна. Поэтому для этих материалов размер пор оценивают в условных единицах, представляющих собой максимальную длину вытянутой цепи молекулы трансполистирола в ангстремах, которая уже не способна проникать в поры геля, при использовании тетрагидрофурана в качестве подвижной фазы. [c.103]

Большинство современных полужестких гелей выдерживает давление 10—15 МПа. Однако, фирма Шова Денко для вы-вускаемых ею колонок Шодекс устанавливает значительно меньшие предельные давления (< 2 МПа для сорбентов с размером зерна около 10 мкм). Авторам не удалось выяснить причину столь жесткого ограничения к тому же в литературе имеются примеры разделения на наборах колонок Шодекс, где давление как минимум вдвое превышало рекомендованные фирмой пределы (см. рис. 2.21). [c.103]

К недостаткам полужестких гелей следует отнести ограничение по растворителям, значительное время уравновешивания колонок и возможное снижение их эффективности при замене подвижной фазы, а также относительно невысокое предельное рабочее давление. Кроме того, эффективность колонок с полужесткими гелями может резко понизиться при попадании в них пузырьков воздуха. Воздух блокирует поры геля и очень трудно удаляется. Поэтому при работе с полужесткими гелями требуется особенно тщательная дегазация растворителя и внимательная сборка хроматографической системы. [c.106]

Выделяющиеся из недегазированной подвижной фазы пузырьки воздуха приводят к нестабильности нулевой линии детектора, ухудшают эффективность колонок для эксклюзионной хроматографии, заполненных полужесткими гелями, могут вызвать окисление лабильных соединений и некоторых привитых фаз. [c.189]

Для предотвращения окисления растворителей и полужестких гелей в условиях высокотемпературной эксклюзионной хроматографии к о-дихлорбензолу и 1,2,4-трихлор-бснзолу добавляют антиокислители, например, 1,3 г/л 2,6-ди /и/г / 1-6утил-4-мс-тилфенола (ионола). [c.178]

ДИМЫ сорбционные материалы с большим разнообразием структурных характеристик. Традиционно первыми сорбентами для таких разделений были полистирольные гели, В настояшее время для ситовой хроматографии используют сорбенты трех групп полужесткие гели, преимушественно на основе сополимеров СТ и ДВБ, силикагели и пористые стекла. В некоторых случаях поверхность силикагелей обработана хлорсиланами. Перечень основных материалов для ситовой хроматографии при- [c.228]

Линейные наборы можно составлять и из колонок с полужесткими гелями. В работе [25] приведен пример составления линейного набора из колонок с [ц-стирогелями 500 и 10 в том случае, когда разделительная емкость первой колонки заметно меньше, чем второй. Полученная калибровочная зависимость представляет собой ломаную линию с точкой излома, соответствующей молекулярной массе около 20 ООО (верхний предел селективного диапазона первой колонки). При подключении еще одной колонки с размером пор 500 Д разделительная емкость в диапазоне масс до 20 ООО увеличилась примерно вдвое, а калибровочная зависимость набора стала практически линейной в диапазоне молекулярных масс от 5-10 до 2-10 . [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология