Гели в ГПХ метод упаковки

Метод упаковки мягких набухающих гелей отличается от метода упаковки жестких гелей тем, что в первом случае необходимо предпринимать специальные меры, позволяющие получить однородную суспензию. Упаковка должна осуществляться при малых скоростях жидкости. Нет необходимости проводить различие между липофильными и гидрофильными гелями они до тех пор одинаково реагируют с растворителем, пока суспендированы в подходящем растворителе, обеспечивающем ту же самую емкость по растворителю, что и растворитель, используемый в разделении. (Растворитель, используемый непосредственно для разделения, не должен вызывать сжатия геля, иначе в колонке будут образовываться пустоты. Если же применять растворитель, значительно увеличивающий набухаемость геля, перепад давления в колонке увеличится, и колонка даже может забиться.) [c.195]

Накопление свинца в результате распада содержащихся в минералах радиоактивных элементов позволяет определить возраст соответствующих горных пород. Зная скорость распада доТЬ и и определив их содержание, а также содержание и изотопный состав свинца в минерале, можно вычислить возраст минерала, т. е. время, прошедшее с момента его образования (так называемый свинцовый метод определения возраста). Для минералов с плотной кристаллической упаковкой, хорошо сохраняющей содержащиеся в кристаллах газы, возраст радиоактивного минерала можно установить по количеству гелия, накопившегося в нем в результате радиоактивных превращений (гелиевый метод). Для определения возраста сравнительно молодых образований (до 70 тыс лет) применяется радиоуглеродный метод, основанный на радиоактивном распаде изотопа углерода бС (период полураспада около 5600 лет). Этот изотоп образуется в атмосфере под действием космического излучения и усваивается организмами, после гибели которых его содержание убывает по закону радиоактивного распада. Возраст органических остатков (ископаемые организмы, торф, осадочные карбонатные породы) может быть определен путем сравнения радиоактивности содержащегося в них углерода с радиоактивностью углерода атмосферы. [c.94]

До сих пор рассматривалось такое положение, когда изолированный атом в возбужденном состоянии имеет два, три или четыре неспаренных электрона. К сожалению, нельзя проверить наши предсказания радиального или углового распределения электронов для изолированных атомов, но можно изучить молекулы, образованные этими атомами. Предполагают, что в ковалентных молекулах, в которых неспаренные электроны одного атома становятся спаренными с электронами окружащих атомов, электроны с параллельными спинами находятся как можно дальше друг от друга в соответствии с принципом Паули и принципом неразличимости. В качестве примера рассмотрим атом неона, у которого есть четыре пары электронов во внешней оболочке. Леннард-Джонс на основе принципа Паули предсказал, что наиболее вероятной конфигурацией каждой четверки электронов с параллельными спинами является тетраэдр. Далее, если пренебречь кулоновским отталкиванием, то не будет корреляции между двумя конфигурациями электронов с противоположными спинами, и их можно будет равновероятно найти в любой ориентации друг относительно друга. Однако следует напомнить, что у электронов с противоположно направленными спинами существует определенная тенденция к стягиванию, которому препятствует кулоновское отталкивание корреляция зарядов). Метода проверки такого взгляда на атом неона нет. Однако интересно отметить, что Ме, Аг, Кг и Хе имеют в твердом состоянии структуру с плотной кубической упаковкой, подобной тетраэдрическому метану, а не плотную гексагональную упаковку, найденную для гелия, хотя ранее для всех инертных газов последняя структура ожидалась в предположении, что их атомы должны быть сферическими . Теперь рассмотрим метан, в котором углерод может быть гипотетически представлен как с электронной конфигурацией неона. Когда четыре протона присоединяются к С , образуя СН4, притяжение протонов к электронам приводит к совмещению двух независимых четверок электронов, расположенных в вершинах тетраэдров. Так как молекула метана действительно тетраэдрическая, то это предсказание оправдывается, хотя механизм образования молекулы метана проверить нельзя. Суммируя все сказанное, можно считать, что наиболее вероятное расположение п электронов с одинаковыми спинами будет также и наиболее вероятным расположением п пар электронов. [c.205]

Гелиевый метод основан на тех же ядерных превращениях, что и свинцовый метод. Собирают гелий, накопившийся в минералах за геологический период. Данные возраста минералов, полученные гелиевым методом, обычно занижены из-за потерь гелия вследствие диффузии. Хорошая сохранность гелия наблюдается только у минералов с очень плотными кристаллическими упаковками. [c.416]

Для хроматографического фракционирования смеси молекул, не сильно различающихся по своим массам, следует ориентироваться на линейный участок графика селективности, так чтобы для крайних значений молекулярных масс разделяемой смеси веществ значения оставались в интервале 0,2—0,8. То же самое относится и к определению самих молекулярных масс методом гель-фильт-рации. Впрочем, если это определение ведут в денатурирующем буфере (6 М раствор гуанидинхлорида), то надо учесть, что благодаря рыхлой упаковке денатурированных биополимеров вся область фракционирования смещается в сторону меньших значений молекулярных масс, чем те, которые приведены в таблицах для нативных глобулярных белков. Коррекцию на деформацию (и изменение размеров) белков следует вводить и в случае использования детергентов, применяемых для улучшения растворимости. Детергенты разворачивают белковые глобулы, увеличивая их эффективные размеры, и, кроме того, связываются с белками, что приводит иногда к заметному увеличению массы. [c.134]

Приведенные выше результаты исследований реологических параметров межфазных слоев ВПАВ на жидких границах раздела позволили подробно охарактеризовать их свойства. Попытаемся интерпретировать полученные результаты с точки зрения структуры межфазных слоев. Межфазные слои ВПАВ, сформированные на жидких границах, независимо от исходного состояния макромолекул в объеме водной фазы в условиях опыта, а также независимо от возможной специфики пространственной упаковки самого слоя, обладают свойствами твердообразных тел. На межфазных жидких границах полимер выделяется из объема какой-либо из фаз, образуя прочную пленку, являющуюся двухмерным твердым телом, которое по своим свойствам и структуре может напоминать либо реальные гели, либо кристаллы. Этот вывод представляется фундаментальным и прежде всего определяет возможные пути эффективного исследования межфазных слоев и требует осторожности в оценке результатов многих исследований, выполненных с использованием методик, пригодных для изучения жидких и жидкообразных систем. Так, метод измерения поверхностного натяжения, по-видимому, пригоден только для изучения скоростей адсорбции на ранних стадиях формирования слоя, тогда как рассмотрение конечных или равновесных величин поверхностного натяжения в таких системах не имеет физического смысла. [c.234]

При оценке возможностей электронной микроскопии в определении глобулярной структуры гелей следует иметь в виду ряд ограничений метода. На ограниченные возможности определения формы и размеров частиц в связи с разрешающей способностью микроскопов будет указано далее (стр. 159). Впрочем, быстрый прогресс в области приборостроения и техники препарирования в электронной микроскопии позволяет надеяться, что в скором времени достигнутые пределы будут сдвинуты. Далее, электронно-микроскопическая методика не позволяет пока что оценить степени срастания частиц в гелях. В цитированных выше работах принималось, что частицы контактируют в точке. Это является идеализацией, особенно для гелей с плотной упаковкой частиц, к числу которых, вероятно, относятся тонкопористые силикагели. При сильном срастании частицы могут потерять индивидуальность и уже не будет оснований говорить о теле глобулярного строения. С другой стороны, электронный микроскоп не в силах обнаружить возможную шероховатость частиц молекулярного масштаба. Оба эти фактора — срастание частиц и их микрошероховатость — влияют в противоположных направлениях на величину полной удельной поверхности тела по сравнению с геометрической поверхностью, определяемой при помощи электронного микроскопа па основании схемы о совокупности контактирующих в точке частиц с гладкой поверхностью. Другими словами, уменьшение удельной поверхности реального тела за счет срастания его частиц в какой-то степени может компенсироваться их микрошероховатостью. Поэтому из факта близкого соответствия величин удельных поверхностей глобулярных тел, вычисленных адсорбционным и электронно-микроскопическим методами, выводить заключение о непористости образующих их частиц можно лишь с известной осторожностью. [c.152]

Гелиев ы й м е т о д основан па тех же ядерных превращениях, что и РЬ-метод, т. к. Не образуется при а-распаде U, Th, A U и продуктов их превращения и накапливается в минерале в течение геологич. времени. Данные возраста, полученные гелиевым методом, обычно являются заниженными вследствие плохой сохранности Не в большинстве минералов. Хорошей сохранностью гелия характеризуются только минералы с плотной кристаллич. упаковкой, такие, [c.322]

В твердых кусках силикагеля плотность упаковки характеризуется количеством грамм 5102 на миллилитр объема геля, независимо от того, влажный гель или сухой. Когда гель разрушен, общий объем пор, определенный адсорбционным методом, может быть применен для расчета плотности упаковки кремнезема в кусочках геля. Обычно гели характеризуются объемом и диаметром пор, а не плотностью упаковки. [c.133]

Определение количества масла, адсорбированного порошком кремнезема, является косвенным методом определения пористости масло сначала заполняет микропоры геля, а затем макропоры, или пространство между частицами геля или агрегатами. Когда масло, например, льняное, смешивается с кремнеземом, то масса остается порошкообразной, пока не заполнятся микро- и макропоры, после чего перестает быть рыхлой и может формоваться [34]. Путем сравнения адсорбции масла при постоянной удельной поверхности может быть оценена плотность упаковки (дальнейшее обсуждение вопроса о. микро- и макропорах смотри в разделе 5,6 этой главы). [c.134]

Таким методом получают адсорбенты корпускулярной структуры (структуры из сросшихся между собой мельчайших частиц — корпускул). Промежутки между сросшимися частицами являются порами, размеры которых зависят от размеров частиц и плотности их упаковки. К адсорбентам этого типа относятся различного рода силикагели (гели поликремниевой кислоты) — первые синтетические адсорбенты, получившие широкое промышленное применение. Таким же методом получают алюмогели, алюмосиликагели, активный оксид магния. [c.155]

В большинстве случаев силикагель во влажном состоянии получают нейтрализацией растворов силиката натрия минеральными кислотами. Изменением pH можно регулировать диаметр пор образующегося геля. На рост частиц поликремниевой кислоты в золе, а также плотность их упаковки в геле влияют также скорость перемешивания и ряд других условий. После промывки и нагревания образуется твердый пористый силикагель, структуру пор которого можно модифицировать последующей гидротермальной или химической (кислотами) обработкой. Чтобы избежать усадки геля кремниевой кислоты, обезвоживание следует проводить в присутствии водорастворимых органических растворителей в сверхкритических условиях. Полученные таким методом высокодисперсные продукты с малой плотностью называют аэрогелями. [c.315]

До сих пор рассматривалось такое положение, когда изолированный атом в возбужденном состоянии имеет два, три или четыре неспаренных электрона. К сожалению, нельзя проверить наши предсказания радиального или углового распределения электронов для изолированных атомов, но можно изучить молекулы, образованные этими атомами. Предполагают, что в ковалентных молекулах, в которых неспаренные электроны одного атома становятся спаренными с электронами окружающих атомов, электроны с параллельными спинами находятся как можно дальше друг от друга в соответствии с принципом Паули и принципом неразличимости. В качестве примера рассмотрим атом неона, у которого есть четыре пары электронов во внешней оболочке. Леннард-Джонс на основе принципа Паули предсказал, что наиболее вероятной конфигурацией каждой четверки электронов с параллельными спинами является тетраэдр. Далее, если пренебречь кулоновским отталкиванием, то не будет корреляции между двумя конфигурациями электронов с противоположными спинами, и их можно будет равновероятно найти в любой ориентации друг относительно друга. Однако следует напомнить, что у электронов с противоположно направленными спинами существует определенная тенденция к стягиванию, которому препятствует кулоновское отталкивание корреляция зарядов). Метода проверки такого взгляда на атом неона нет. Однако интересно отметить, что Ые, Аг, Кг и Хе имеют в твердом состоянии структуру с плотной кубической упаковкой, подобной тетраэдрическому метану, а не плотную гексагональную упаковку, найденную для гелия, хотя ранее для всех инертных газов последняя структура ожидалась в предположении, что их атомы должны быть сферическими . [c.197]

Макропористые гели. Метод Хейца применяют также и для получения высокоэффективных колонок, заполненных ограниченно набухающими гелями. Особенность заключается в использовании при приготовлении суспензии и заполнении колонки растворителя, степень набухания геля в котором меньше, чем в рабочем ( 10%). Так как макропористые гели способны выдерживать давления до 100—150 атм, то часто для упаковки используют методику быстрого продавливания концентрированной равноплотной суспензии из длинной форколонки [351 ]. [c.185]

Ha основании теории предложен и подробно описан ориринальный метод упаковки носителя (в случае распределительной хроматографии) или адсорбента. Из носи-геля изготавливаются пластинки с бортиками, между которыми после заполнения ими колонки образуется свободное пространство. Метод улучщает разделение и не допускает искривления зон. [c.56]

Кинет1-гка процесса сублимации изучена термовесовым методом для винилэтилоктамера. Использовали дериватограф, тарелочный тигель, масса образца 50 мг, скорость нагрева 5 °С/мин, скорость тока гелия 100 см /мин. Энергия активации процесса сублимации твердого раствора с /г = 4 (этил винил = 1 1) минимальна (рис. 52). Это свидетельствует о разупорядочивании во взаимной упаковке молекул в твердом растворе и об ослаблении межмолекулярных взаимодействий. Данные ЯМР высокого разрешения на ядрах Si подтверждают эти выводы. Изменение кине-THKii сублимации фаз в изученной системе, разумеется, лишь косвенно характеризует связь летучести и строения этих фаз. Мы изучили сублимацию в квазиравновесных условиях для непосредственного сравнения летучести и устойчивости к термическому разложению (рис. 53) [128]. [c.70]

Микропористость в коллоидных частицах в некоторых случаях может быть продемонстрирована методом малоугловой дифракции рентгеновских лучей. Когда определяемый таким методом размер частиц оказывается значительно меньшим, чем размер, подсчитанный из величины удельной поверхности, которая измерялась по адсорбции азота или наблюдалась по электронно-микроскопическим снимкам, то это означает, что подобные частицы составлены из еще меньших дискретных единичных образований, их упаковка так плотна и получающиеся при этом поры настолько малы, что молекулы азота в них не проникают [72]. Большая часть гелей состоит из первичных частиц, пронизанных порами, доступными молекулам азота. Однако Ледерер, Шурц и Янцон [73] сообщили, что, по-видимому, в полученных ими определенных разновидностях гелей кремнезема наблюдалась некоторая внутренняя поверхность, поскольку соответствующие высокие значения гидратации для таких гелей, равные 0,15—0,26 г НгО/г 5102, должны означать наличие высокой пористости. [c.446]

Для сохранения структуры оводненных образцов предложен также метод критической точки . Он основан на том хорошо известном факте, что если, нанример, гидрогель кремнеки-слоты поместить в автоклав, нагреть выше критической температуры воды и затем удалить газ, то полученный так называемый аэросиликагель сохраняет очень рыхлую структуру оводненного геля (нри обезвоживании гидрогеля в обычных условиях получаются силикагели с плотной упаковкой частиц). Этот способ в электронной микроскопии также применяется почти исключительно для изучения биологических препаратов. Но так как критическая температура воды составляет 374°, а нагревание биологических препаратов до этой температуры является нежелательным, то Андерсон [43, 44] предложил последовательно заменять в них воду на спирт, амилацетат и жидкую двуокись углерода, после чего нагревать препараты в закрытом сосуде выше 31°— критической температуры двуокиси углерода. Этот оригинальный способ позволяет получить высушенные биологические объекты, хорошо сохранившие свой внешний вид, но в некоторых случаях смена жидкостей внутри тканей приводит к деформации их внутренней структуры. [c.78]

Изучение последовательных стадий одного и того же процесса и разнообразие способов препарирования позволило авторам прийти к определенным заключениям о механизме этого процесса. Переход золя в гидрогель, а последнего в ксеро-гель, характеризуется агрегированием первичных частиц золя без существенного изменения их размеров. Это доказывается примерным постоянством размеров шарообразных частиц, обнаруживаемых в золях, в гидрогелях после их диспергирования и в ксерогелях. Диаметр частиц был оценен для различных силикагелей приблизительно в 80 и 60 А. Вычисленные из этих данных величины удельных геометрических поверхностей близки к полным удельным поверхностям, определенным адсорбционным методом, откуда следует вывод об отсутствии существенной пористости самих частиц силикагеля. Авторы считают, что крупнопористым силикагелям соответствует срав-нительно рыхлая упаковка скелета с числом касаний для частиц 4—5, тонкопористым — более плотная. [c.147]

Из-за сферической формы атомов инертных газов можно ожидать, что в твердом состоянии последние будут иметь структуру плотнейшей упаковки это действительно было обнаружено. Гелий образует плотнейшую гексагональную упаковку, а остальные инертные газы — плотнейшую кубическую упаковку. Чтобы объяснить этот факт, было выполнено большое число теоретических расчетов относительной устойчивости ПКУ и ПГУ. Один из методов расчета предполагает суммирование парных взаимодействий ближайших соседей. Это приближение аналогично тому, которое делают при расчете энергии решетки для ионных кристаллов. В последнем случае определяют взаимодействие одного катиона с одним анионом и затем умножают на геометрический множитель, называемый константой Маделунга. Применив этот метод для кристаллов инертных газов, получили, что ПГУ значительно более стабильна. Однако это находится в противоречии с экспериментальными данными. Более того, нельзя объяснить, исходя из парного взаимодействия сферически симметричных частиц, преобладание ПКУ у инертных газов. Поэтому были предложены два других метода расчета. В первом из них, предложенном Катбертом и Линпетом [2], допускают, что распределение заряда не является сферически симметричным. Эти авторы предположили, что восемь внешних электронов распределены попарно на гибридных 8/7 -орбиталях, что приводит к тетраэдрическому распределению заряда. [c.263]

Применение аналогичного свинцовому гелиевого метода часто приводит к заниженным цифрам возраста из-за потери гелия вследствие диффузии его за пределы минерала. Э. К. Герлинг указал на плотную кристаллическую упаковку минерала как на критерий, который обеспечивает сохранность гелия за геологическое время. [c.61]

Расположение насадки в колонке — существенный фактор. В отличие от практики, принятой в хроматографии вообще, колонки для ГПХ должны заполняться влажным гелем, при этом необходимо соблюдать предосторожности, исключающие попадание воздуха в насадку. Распределение частиц геля по размерам должно быть довольно узким, на практике это означает удаление как слишком мелких, так и очень крупных частиц. Мелкие частицы способны закупорить каналы, по которым будет проходить поток растворителя. Их удаляют интенсивным перемешиванием суспензии частиц геля с последующим отстаиванием в течение нескольких минут и декантацией мутной надосадочной жидх ости. Такую очистку насадки от мелких частиц следует повторить несколько раз. Крупные частицы нарушают однородность упаковки в колонке и уменьшают разрешающую способность последней. Эти частицы легко можно отсеять в сухом состоянии. Наилучшая насадка получается в том случае, если используют фракции шариков геля с узким распределением по размерам, например полученные методом флотации Гамильтона [238] или отсеиванием во влажном состоянии. [c.144]

Инертные атд осферь — достаточно дорогое средство консервации и применяют их в исключительных случаях, например для консервации изделий авиационной техники, предназначенной для транспортировки и хранения в страны-с тропическим и морским климатом. Для создания инертной атмосферы используют азот или гелий, прошедшие глубокую осушку. Барьерная упаковка должна позволять создать внутри нее избыточное давление газа. Поэтому в качестве барьерной упаковки используют металлические герметичные контейнеры. Метод консервации с применением инертной атмосферы хотя и дорог, но очень эффективен. [c.196]

Механизм формирования пористой структуры этим методом довольно ясен. В этом случае пористая структура определяется соотношением сил, действующих в противоположных направлениях интенсивностью сжатия капиллярными силами при сушке и интенсивностью сопротивления этому сжатию, зависящему от размера и формы частиц и эластичности геля. Поэтому для таких систем пористая структура определяется размером элементов структуры и плотностью их упаковки. Это общее заключение подтверждено многочисленными работами различных авторов все факторы, благоприятствующие увеличению размера частиц (увеличение pH, тмпературы, продолжительности старения и т. п.), приводят к увеличению объема и размера пор. В том же направлении действует и уменьшение сил сжатия вследствие взаимодействия интермицеллярной жидкости со скелетом. [c.334]

Исследования под электронным микроскопом показали 11—3], что большинство Л1инеральных гелей имеют глобулярное строение. Индивидуальные частицы (глобулы), в зависимости от способа их получения, могут иметь разные размеры н бывают упакованы но-разному. Мелкопорн-стые гели состоят из малых частиц с плотной упаковкой крупнопористые — из агрегатов большего размера, срастающихся в цепочки и образующих рыхлую упаковку. Поверхность скелета сорбента, как это установлено при помощи инфракрасной спектрометрии 14, 5], адсорбционными и другими [6—8] методами, покрыта гидроксильными группами. [c.5]

Методами электронной дифракции (высокой и низкой энергии) [109,110] было установлено, что структура монослоев алкилтиолатов на золоте имеет гексагональную упаковку с расстоянием между атомами серы 4,97 А (рис. 5.8). Расчетная площадка, приходящаяся на молекулу в плотнейшем слое, составляет 21,4 А , что эквивалентно гшотности прививки 4,67 групп/нм . Методами атомно-силовой микроскопии [111] и дифракции гелия [112] было показано, [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология