Адсорбция ароматических соединений

Концентрацию наименее ионизированных молекул при исследовании адсорбции ароматических соединений, образующих в результате ионизации смесь ионов противоположных знаков, сравнительно просто можно определить при pH, отвечающем изоэлектрической точке соединения. При таком значении pH содержание неионизированных молекул максимально и, следовательно, максимальна величина адсорбции [26]. [c.91]

Концентрацию неионизированных молекул при исследовании адсорбции ароматических соединений, образуюш,их в результате ионизации ионы противоположных знаков, сравнительно просто можно определить при pH, отвечающем изоэлектрической точке соединения. В первом приближении введение незначительных поправок на ионизацию функциональных групп в этой точке позво- [c.141]

Интересные результаты дало сопоставление адсорбции бензола, циклогексана, циклогексена и кумола на декатионированном цеолите [162]. Особый характер адсорбции ароматических соединений был доказан тем, что циклогексан легко десорбируется уже при комнатной температуре, а бензол десорбируется при вакуумировании при 200° С. Кроме того, при адсорбции этих соединений на дейте- [c.262]

Адсорбция ароматических соединений [c.103]

Ра а Ка — парциальное давление и константа равновесия адсорбции ароматических соединений. [c.104]

Электрокапиллярные измерения в неводных растворителях оказываются полезными при изучении нерастворимых в воде веществ, например при изучении адсорбции ароматических соединений [92, 94, 384, 385]. Тот факт, что электродные реакции можно усиливать или подавлять заменой растворителя, позволил исследовать свойства двойного слоя большего числа металлов, чем это было возможно в водных растворах. Подобным образом исследования специфической адсорбции из различных растворов позволяют лучше понять влияние различных адсорбированных частиц на суммарную р. п. на границе металл/раствор. [c.261]

Зависимость адсорбции ароматических соединений от природы замещающих групп изучена с качественной стороны [9], причем полярные свойства заместителей для объяснения полученных данных не привлекались. Представлялось целесообразным применить константы Гаммета для количественной корреляции адсорбируемости органических соединений в пределах реакционной серии с полярными свойствами заместителей. [c.18]

Адсорбционные данные. Характерной особенностью изотермы адсорбции (рис. 1, кривая /) является наличие двух ступеней примерно равной высоты. Судя по величине адсорбции, в области первого плато молекулы ориентированы параллельно поверхности электрода. Первый подъем изотермы пологий, что указывает на отсутствие сильных аттракционных взаимодействий. Поэтому адсорбционный слой, существующий на первой ступени изотермы адсорбции, можно рассматривать как двумерный газ, точнее— как двумерный раствор БАТ в адсорбированном растворителе [15]. Крутой, вертикальный участок изотермы обычно связывают с двумерной конденсацией. Очевидно, на этом крутом участке адсорбционная пленка состоит из двух фаз. Возможность возникновения такой структуры при адсорбции ароматического соединения на ртути учитывается, например, в [161. В случае БАТ участок изотермы, отвечающий фазовому переходу, появляется в области больших заполнений, поэтому существенное увеличение адсорбции при конденсации должно отражать возрастание величины например, в результате переориентации. При переходе от плоскопараллельной ориентации БАТ к вертикальной величина Гоо действительно должна увеличиться примерно в два раза при такой переориентации ароматической молекулы слабое межмолекулярное расталкивание, характерное для плоскопараллельной ориентации, сменяется сильным аттракционным взаимодействием [15]. Как можно показать, в случае, когда ориентация молекул адсорбата зависит от объемной концентрации, действительно можно получить изотерму адсорбции с двумя плато, но только если при переориентации резко возрастают аттракционные взаимодействия, и она сопровождается фазовым переходом. Итак, изотерму адсорбции БАТ можно интерпретировать следующим образом на первой ступени изотермы [c.184]

В случае адсорбции ароматических соединений,содержащих л-электронные системы, эта формула может быть использована только в области отрицательных зарядов ртути. Судить же об адсорбции этих веществ по изменению емкости двойного слоя на положительной ветви электрокапиллярной кривой невозможно. Нанример, из электрокапиллярных кривых анилина следует, что последний хорошо адсорбируется в области положительных зарядов ртути, тогда как на кривых дифференциальной емкости в этой области депрессии ие наблюдается [24]. В условиях, когда для РФ наблюдается предволна, ртуть заряжена положительно, следовательно, судить об адсорбции окисленной формы по изменению емкости двойного слоя не представляется возможным. [c.156]

Приведенные выше данные указывают на значительные различия в прочности адсорбции ароматических соединений. Эти наблюдения трудно интерпретировать с точки зрения классических ассоциативной и диссоциативной теорий хемосорбции, особенно с позиции последней, поскольку она не может объяснить, почему различные ароматические углеводороды, обладающие оди- [c.115]

ОПТИМАЛЬНЫЕ УС. ]01 11Я АДСОРБЦИИ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ ПРОМЫШЛЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД [c.121]

Другими работами, в которых методом ЭПР наблюдалось образование адсорбированных ион-радикалов в результате процессов переноса заряда, являются работы по адсорбции ароматических соединений на алюмосили-катных катализаторах (см. настоящий сборник, стр. 27). Мы не будем останавливаться на анализе этих работ, а только еще раз подчеркнем, что весьма ценные результаты о структуре этих радикалов и механизме их образования были получены при помощи метода ЭПР. [c.49]

С другой стороны, как следует из рисунка, адсорбируемость изоамилового спирта на амальгаме индия и особенно на галлии заметно меньше, чем на ртути. В последнем случае это объясняется сильной хемосорбцией молекул воды на поверхности галлиевого электрода при е>0 [126]. Хемосорбция воды на поверхности галлия приводит также к тому, что я-электронное взаимодействие очень слабо проявляется в случае адсорбции ароматических соединений на галлии в отличие от их адсорбции на ртути, f Кривые дифференциальной емкости, измеренные на 40% амаль-, гаме таллия в присутствии нормального гексилового спирта [127], [c.49]

В связи с этим интересно отметить, что эффективность адсорбции ароматических соединений на твердых поверхностях (угле) практически не зависит от наличия в ядре каких-либо заместителей [87, 88]. Поэтому в случае полуже-сткой модели гидрофобного кармана в белке, для того чтобы объяснить полную экстракцию глобулой различных гидрофобных заместителей в молекуле ингибитора, необходимо допустить, что аминокислотные остатки, расположенные вблизи щипцов , обладают все-таки некоторой подвижностью, которая обеспечивает обволакивание неароматических гидрофобных фрагментов псевдожидкой средой активного центра. [c.141]

Если какое-либо вещество элюируется с удерживаемым объемом больше VI, то это указывает на проявление других механизмов разделения (чаще всего адсорбционного). Адсорбционные эффекты обычно проявляются на жестких сорбентах, но иногда наблюдаются и на полужестких гелях, видимо, из-за повышенного сродства к матрице геля. Примером может служить адсорбция ароматических соединений на стирол-дивинилбензольных гелях. [c.42]

Обычно считают, что при адсорбции ароматического соединения ненасыщенное кольцо его располагается плоско ( плашмя ) на поверхности катализатора. Нулевой порядок реакщп но отношению к концентрации гидрируемого исходного соединения обычно считают показателем сильной адсорбции. Многочисленные экспериментальные работы [78, 79, 193, 202—207] показали, что направление реакции и природа продуктов гидрирования в сильной степени зависят от присутствия замещающих групп, препятствующих подобной плоской адсорбции. Исследователи считали, что водород также адсорбируется на поверхности катализатора поэтому он соединяется с ароматическим ядром снизу, со стороны катализатора. [c.193]

Вебер и Морис [4, 5], Гетцен и Уорд [6, 7] продолжили исследование адсорбции органических веществ углем. Они обнаружили, что на адсорбцию влияют структура молекул адсорбируемого вещества, его молекулярная масса и константа ионизации, что особенно важно для адсорбции ароматических соединений при разных значениях pH. Результаты их опытов по- [c.95]

Наблюдения показали, что адсорбция ароматических соединений зависит от взаимодействия замещающей группы с ароматическим кольцом и ионизиро-вацного или неионизированного состояния ароматических веществ. [c.104]

Сопоставление калибровочных кривых, построенных по препаративным фракциям,с кривыми, построенными по эталонным полистиролам [59], показьшает, что кртые совпадают в области молекулярных масс 1000— 10000. За пределами этой области кривые, построенные по препаративным фракциям, лежат вьипе, т. е. отклоняются в сторону более высоких значений М. В области М ниже 1000 это можно объяснить влиянием адсорбции ароматических соединений на геле, приводящей к их задержке в колонке и в результате к более высокой средней молекулярной массе фракций при данном объеме элюирования. В области более высоких молекулярных масс (выше 10000) это отклонение, вероятно, связано с разными условиями, в которых находится нефтепродз ст при проведении эксклюзионного разделения и при определении молекулярной массы, что приводит к разной степени ассоциации в растворе вероятно, при определении молекулярной массы степень ассоциации вьпие и поэтому значения М фракций завьпиены по сравнению с молекулярной массой при эксклюзионной хроматографии. [c.85]

Общей закономерностью адсорбции ароматических соединений на висмуте, подобно ртутному электроду, является отсутствие анодных адсорбционно-десорбционных максимумов на С,ф-кривых (за исключением бензола и толуола [62] и пента-фторбензойной кислоты —ПФБК [81]), что обусловлено подав- [c.134]

Изучению оптимальных условий адсорбции ароматических соединений (в том числе и анилина) из промышленных сточных вод посвящена работа Ровинской [4]. Адсорбцию анилина на активированных углях исследовала также Стемпковская [5]. [c.156]

Действительно, сравнение электрокапиллярного поведения ароматических и соответствующих гидроароматических углеводородов (бензол — циклогексан, нафталин — декалин), проведенное Геро-вичем и сотр. [41, 42], показало, что сдвиг т. н. з. в отрицательную сторону и адсорбция ароматических соединений при сильных положительных поляризациях связаны с эффектом взаимодействия между я-электронами ароматического ядра и положительными -зарядами поверхности ртути. Взаимодействие это облегчено плоским расположением бензольного кольца на границе ртуть — раствор. Последнее создает также иные условия для взаимодействия полярной группы с поверхностью ртути по сравнению с адсорбцией алифатических соединений. [c.186]

Адсорбция ароматических соединений на золоте из 1 н. H2SO4 проходит через максимум при потенциале, близком к 0,5 в (н. в. э.) [278]. Аналогичные результаты были получены для адсорбции нафталина на различных металлах [279], а также этилена на платине [276], причем в случае платины максимум адсорбции органических соединений приходится на двойнослойную область.Адсорбция ароматических соединений на золоте проявляется гораздо сильнее адсорбции алифатических (циклогексан, жирные кислоты), которую не удалось обнаружить указанным методом. Повышенная адсорбируемость ароматических соединений объясняется я-элек-тронным взаимодействием. [c.245]

Другим направление.м исследования радикалов, образующихся при адсорбции, является большой цикл работ по изучению адсорбции ароматических соединений на алюмосиликатных катализаторах. Впервые ароматические ион-радикалы в этих условиях были обнаружены Руни и Пинком [17]. В результате этой и других работ [18—22] было установлено, что при адсорбции ароматических сопряженных соединений (нафталина, антрацена, церилена, дифенилэтана) на новерхности алюмосиликатных катализаторов, нагретых в вакууме или на воздухе, возникают сигналы ЭПР с хорошо разрешенной СТС, характерной для ароматических ион-радикалов в растворе. Сопоставление этих сигналов со спектрами ЭПР ароматических соединений в концентрированной серной кислоте приводит к выводу о том, что адсорбированные молекулы являются положительными ион-радикалами. Первоначально предполагалось [17], что эти ионы возникают при адсорбции ароматических молекул на кислых центрах по Бренстеду, например, для нафталина [c.395]

Авторы работ [3, 4] связывают изменение кислотности поверхности с происходящей при прокалке дегидратацией фосфата бора, то есть с потерей поверхностных кислотных ОН-групп, обусловливающих, по их мнению, каталитическое действие фосфата бора. Однако природа кислотных центров поверхности фосфата бора авторами этих работ не изучалась. Этому вопросу посвящены две работы Моффата и Галема [17, 18]. Природа кислотных центров поверхности фосфата бора изучалась методами ЯМР и спектроскопического диффузного резонанса при адсорбции ароматических соединений (перилен, тетрафенилэтилен, 1,1-дифенилэтилен). Авторами установлено, что на поверхности фосфата бора имеются кислотные центры тех же типов, что и на алюмосиликате, но его поверхности присуща своя специфика, то есть число центров Льюиса [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология