Дегидрогенизация кинетическое уравнение

Этот результат имеет принципиальное значение для кинетики дегидрогенизации, подтверждая методом меченых атомов интерпретацию констант кинетических уравнений дегидрогенизации, данную нами ранее [19]. [c.54]

Недавно Пшежецкий и др. [17] высказали точку зрения, согласно которой в кинетическом уравнении дегидрогенизации, содержащем функцию р в виде изотермы Лэнгмюра, г есть отнощение констант скоростей частичных реакций. [c.120]

КИНЕТИЧЕСКОЕ УРАВНЕНИЕ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ. ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ И ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ НАД НИКЕЛЕВЫМ КАТАЛИЗАТОРОМ [c.8]

Прежде всего Ж. Юнгерсом были исследованы мономолеку-лярные реакции, а именно, реакции дегидрогенизации. Как мы видели (см. главу V), в этом случае основное кинетическое уравнение имеет вид (5.35) и его можно представить как [c.76]

Результаты опытов с алюмо-хромовым катализатором подкрепляют полученный ранее вывод [5] о том, что константа скорости дегидрогенизации много меньше, чем константа скорости десорбции бутилена. Поскольку константы скорости десорбции бутилена, водорода п дивинила должны быть одного порядка величины, то константа скорости дегидрогенизации должна быть значительно меньше константы скорости десорбции каждого из рассмотренных веществ. Тем самым наши опыты доказывают, что в кинетическом уравнении дегидрогенизации константы в знаменателе имеют классический смысл адсорбционных коэффициентов. [c.56]

Подставляя в правую часть уравнения (Х.1.3) выражения из системы (Х.1.1), а также выражения (Х.1.10) и (Х.1.11), получаем кинетическую модель процесса дегидрогенизации этана с учетом рециркуляционных особенностей. [c.302]

На окисных катализаторах энергии связи определялись кинетическим методом. Изучалась кинетика дегидрогенизации и дегидратации спиртов, дегидрогенизации углеводородов (и некоторые другие реакции). Кинетика этих реакций хорошо описывается уравнением [c.386]

Кинетический метод определения адсорбционного потенциала основан на измерении энергии активации нескольких реакций с участием одних и тех же атомов и на одном и том же катализаторе. Так, для определения энергии связей катализатора с атомами С, Н и О необходимо измерить энергию активации трех реакций, в которых участвуют эти атомы, например энергию активации реакций дегидрогенизации углеводорода,- дегидрогенизации спирта и дегидратации спирта. Зная энергию активации, можно вычислить энергию адсорбции (или десорбции) по уравнению (102). Схематически реакции протекают следующим образом [c.213]

В работе [10] был проведен анализ механизмов распада метана через метиленовые и метильные радикалы, соответственно двум различным схемам распада. В радикальной схеме метиленовые радикалы образуютсоя в реакции первичного распада метана, затем СН2, соединяясь с метаном, дают этан и последовательные реакции дегидрогенизации этана, этилена и ацетилена приводят к водороду и углероду. В радикально-цепной схеме распада метана в первичном акте образуются метильный радикал и атом Н, цепь развивается через СНз и Н. а обрыв их связан с реакциями рекомбинации одинаковых и различных радикалов. В первой схеме учитываются обратные реакции, а во второй схеме цепи предполагаются достаточно длинными. Кинетические расчеты по этим схемам приводят к довольно громоздким уравнениям для скорости суммарного распада метана [10]. Однако для первой радикальной схемы распада метана через метиленовые радикалы уравнение суммарной скорости распада можно с хорощим приближением представить в форме rf( H,) ( H4i [c.80]

Прежде всего отметим, что все многочисленные кинетические данные по дегидрогенизации углеводородов и спиртов, которые были найдены нами и которые систематизированы во второй части настоящей монографии (для систем числом около двухсот), подчиняются уравнению ленгмюровского типа и целиком укладываются в развиваемую здесь теорию кинетики. [c.76]

При обработке кинетических данных в координатах уравнения Аррениуса для никелевых Х-образцов получаются прямые с изломом. Такая же зависимость наблюдается для никель-декатионированного цеолита. Изменение каш может объясняться переходом реакции из кинетической области в диффузионную и изменением лимитирующей стадии адсорбции и десорбции образующегося на катализаторе адсорбционного комплекса. Наличие диффузионного торможения маловероятно, так как ломаные прямые получены для самого крупнопористого цеолита X. Исследование дегидрогенизации циклогексана в температурных интервалах обеих ветвей ломаной прямой показало, что в обоих случаях реакция протекает в кинетической области по первому порядку. [c.161]

Представление об активных центрах как о выступах делает понятным (если учесть статистическое распределение, их по высоте) появление параметра рассеяния Л в кинетическом уравнении дегидрогенизации, оправдавшемся, согласно работам на111ей лаборатории, приблизительно для сотни пар веществ (бинарных смесей реагирующего и прибавленного заранее вещества на разных катализаторах [7]). [c.77]

Основываясь на мультиплетной теории гидрогенизации, дегидрогенизации и дейтерообмена [191], Баландин вывел полные кинетические уравнения для всех адсорбционных процессов и химических каталитических реакций [192] с учетом принципа сохранения постоянной концентрации промежуточных состояний. Основанием для описания адсорбционных процессов (наряду с химическими реакциями) служит установленный ранее экспериментальный факт большей скорости десорбции молекул, подлежащих дегидрогенизации, по сравнению со скоростью самой реакции дегидрогенизации, а также факт вытеснения бутилена с поверхности катализатора. [c.243]

Это уравнение получили [94],, исходя из предположения об образовании комплекса из адсорбированного атома водорода и удаляющейся из газовой фазы молекулы циклогексана. Превращение такого комплекса в молекулу Нг и адсорбированный цик-логексильный радикал принято считать лимитирующей стадией. С опытными данными согласуется и кинетическое уравнение, выведенное в предположении о том, что лимитирующей стадией является взаимодействие адсорбированных атома Н и молекулы циклогексана, при котором получаются адсорбированный радикал -СбНц и молекула На. Если принять, согласно [95], в качестве лимитирующей стадии адсорбцию молекулы циклогексана с отрывом одного атома водорода или взаимодействие Наде с одним из промежуточных продуктов дегидрогенизации циклогексана, то из кинетических уравнений вытекает торможение реакции водородом, чего в опытах [94] не наблюдается. [c.117]

При рассмотрении теоретических вопросов технологии каталитической дегидрогенизации цикланов значительно удобнее пользоваться не величиной X, а величиной /, которой обозначается количество дегидрогенизи-рованного циклана. При введении величины / вид кинетического уравнения остается прежним (XVII, 1) изменяется лишь численное значение величины К в соответствии со стехиометрическими коэффициентами уравнения реакции [c.447]

Была изучена кинетика дегидрогенизации а-бутилепа над двумя катализаторами различных типов, содернсащих окись хрома. Было установлено кинетическое уравнение, которое, как оказалось, пмеет вид [c.626]

Иитереспо, что в них для дегидрогенизации бутилена подтверждено наше кинетическое уравнение (1), но с другими коэффициентами вследствие другого состава катализатора — окись хрома с окисью алюминия. То же уравнение распространено п на кинетику дегидрогенизации бутана. [c.630]

Кинетические уравнения для дегидрогенизации на окисиых катализаторах имеют значительно более сложный вид, так как здесь приходится учитывать адсорбцию компонентов реакции, каковой в рассмотренных выше случаях практически можно пренебречь. Дегидрогенизация на окислах протекает лишь при высоких температурах (выше 400°), причем энергия активации здесь значительно выше, 25 ООО—36 000 кал/моль. [c.550]

Еще одно интересное доказательство того, что величины в уравнении (4.7) являются адсорбционными коэффициентами, получено в работе А. Е. Агрономова, автора и Ю. С. Мардашева [78]. В этой работе для реакции дегидрогенизации циклогексана на катализаторах N1—АЬОз сравнивались 22, полученные двумя путями. По первому из них гг были найдены из адсорбционных измерений методом БЭТ [79], как отношение константы с для бензола к к станте с для циклогексана, гвэт- По второму пути та же величина определялась из кинетических измерений методом бинарных [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология