Каталитическая дегидрогенизация цикланов

Как выше указывалось, некоторые фирмы США, используя разработанные советскими учеными основы химической кинетики и катализа реакций ароматизации, в том числе каталитической дегидрогенизации цикланов и каталитической циклизации алканов и алкенов, реализовали целый ряд технологических процессов в крупном масштабе. Особенно бурное развитие промышленной ароматизации нефтяного сырья было вызвано войной 1940—1945 гг. в связи с необходимостью расширения производства высокооктановых компонентов и толуола как сырья для синтеза тротила. [c.290]

Многие авторы считают, что ароматические углеводороды образуются при крекинге в результате дегидрогенизации цикланов. Эта точка зрения подтверждается экспериментальным материалом но каталитическим процессам. Однако дегидрогенизация циклановых углеводородов при гомогенном некаталитическом крекинге мало вероятна. Образование ароматических углеводородов при термическом крекинге (если пренебречь каталитическим действием стальных труб) следует отнести за счет процессов конденсации образовавшихся алкадиенов по следующей схеме [c.116]

Каталитическая дегидрогенизация цикланов Каталитический крекинг парафинов [c.46]

Каталитическая дегидрогенизация цикланов [c.75]

В современном промышленном способе каталитической ароматизации нефтяного сырья в основном используются реакции дегидрогенизации цикланов и циклизации (дегидроциклизации) алканов. В результате этих реакций образуется свободный водород. Последний сразу же вступает в реакции гидрогенизации непредельных углеводородов, образующихся при распаде некоторой части алканов. Таким образом,, одна из составляющих реакций этого процесса является поставщиком водорода, необходимого для другой реакции. В этом отличие рассматриваемого процесса от процесса деструктивной гидрогенизации. [c.233]

При температуре выше 300° контактная очистка глинами сопровождается крекингом — разложением церезина и превращением его в парафин, разложением нафтеновых кислот до образования ОО2, дегидрогенизацией смол с последующим их уплотнением в асфальтены, уплотнением ароматических углеводородов в смолы, отрывом и разложением алкановых цепей, дегидрогенизацией цикланов и переходом последних в ароматические углеводороды и т. п. Таким образом, в области температур, лежащих выше 300°, отбеливающие глины не только извлекают смолы путем адсорбции (физический процесс), но также каталитически усиливают их разложение (химические реакции). Адсорбционное извлечение и каталитическое разложение дают в сумме высокий эффект обессмоливания масел. [c.333]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ШЕСТИЧЛЕННЫХ ЦИКЛАНОВ 293 [c.293]

Чем меньше напряжения и искажения валентных углов в индексной группе при ее наложении на мультиплет, тем легче протекает каталитический акт. Например, для дегидрогенизации цикланов лучше всего подходят решетки с шестерной симметрией (с соответствующими межатомными расстояниями), на которые молекулы накладываются плашмя. Если оптимальные расстояния и симметрия [c.96]

Алкановые углеводороды крекируются преимущественно с образованием других алканов и алкенов. Цикланы термически более устойчивы. При дегидрогенизации цикланов в качестве главных продуктов получаются ароматические углеводороды (в основном при каталитическом процессе). Цикланы могут содержаться в исходном сырье и образовываться за счет алкеновых углеводородов. [c.104]

К циклу работ по каталитической дегидрогенизации шестичленных цикланов непосредственно примыкают исследования по каталитическому гидрогенолизу углеводородных циклов. В 1933 г. мы совместно с А. Ф. Платэ попробовали дегидрировать в присутствии платинированного угля при 300—310° С 2-метилбицикло(2,2,1)гептан, предполагая что он превратится, подобно другим углеводородам, изученным в этом отношении Н. Д. Зелинским и его учениками, в ароматические углеводороды, а именно в смесь о- и л -ксилолов с выделением водорода [c.29]

Нафтеновые углеводороды в условиях каталитического крекинга расщепляются с разрывом кольца и образованием изопарафинов. Второй важной реакцией нафтенов является специфичная для каталитических процессов изомеризация структуры кольца (обычно шестичленного в пятичленное) и перемещение заместителей. Ярко выражены процессы дегидрогенизации высших (от Сэ) цикланов с перераспределением водорода, т. е. с образованием ароматических углеводородов и продуктов их конденсации (кокса), с одной стороны, и парафиновых углеводородов, с другой. [c.226]

При изучении каталитических превращений 7—12-членных цикланов помимо платинового был также применен и никелевый катализатор как один из активных катализаторов гидро-дегидрогенизации. [c.162]

Тепло, необходимое для эндотермической реакции дегидрирования, подводится горячими дымовыми газами, циркулирующими вокруг труб с катализатором. К трудностям промышленного оформления процесса дегидрирования, о которых уже говорилось при рассмотрении каталитической дегидрогенизации цикланов, здесь добавляются специфические трудности, обусловленные высокой (до 600° С) температурой процесса. Осуществление процесса дегидро-генизашщ бутана и бутена в промышленных масштабах потребовало решения ряда задач, а именно подбор специальных металлов для реакционных камер, работа многих параллельных реакционных элементов (труб) с одинаковым пропуском сырья через них, поддержание эт11Х многих элементов прп одинаковых высоких температурах, подбор подходянщх теплоносителей и др. [c.298]

Из процессов деструктивиой переработки нефти для получения толуола служат ароматизация бензинов и лигроинов под давлением водорода (ДВД, DHD), гидроформинг, каталитическая циклизация алканов и каталитическая дегидрогенизация цикланов под давлением водорода иад платиновым катализатором (этот процесс сопровождается изомеризацией пятнчленных циклов в шестичленные). [c.405]

При рассмотрении теоретических вопросов технологии каталитической дегидрогенизации цикланов значительно удобнее пользоваться не величиной X, а величиной /, которой обозначается количество дегидрогенизи-рованного циклана. При введении величины / вид кинетического уравнения остается прежним (XVII, 1) изменяется лишь численное значение величины К в соответствии со стехиометрическими коэффициентами уравнения реакции [c.447]

В своем выступлении Я. Го)Гнель отметил применение метода каталитической дегидрогенизации в анализе смеси цикланов путем превращения их в соответствующие ароматические углеводороды для последующей идентификации. Я считаю необходимым отметить, что этот метод, первоначально разработанный в лабораториях Бритиш Петролеум, дает удовлетворительные результаты лишь при анализе цикланов Gg. Дегидрогенизация других цикланов приводит к образованию сложных смесей, для разработки сколько-нибудь надежной методики анализа которых требуются обширные донолни-тельные исследования. Каталитическая дегидрогенизация цикланов g в соответствующие ароматические у глеводороды протекает практически количественно с выходами, близкилт к 98%. [c.321]

Практически сырьем для дегидрогенизационного катализа являются не собственно цикланы, пяти- или шестичленные, а бензиновые фракции, содержащие упомянутые углеводороды. Для получения толуола путем дегидрогенизации можно использовать сравнительно широкую фракцию бензина с интервалом выкипания, например, 90,0—135,0°. Предварительно проводится изомеризация пятичленных цикланов в метилциклогексап, после чего идет каталитическая дегидрогенизация полученного метил-циклогексанового концентрата с образованием толуола. Этот процесс впервые разработан Н. И. Шуйкиным и Н. Д. Зелинским. Почти тогда же (в 1936 г.) в СССР был найден другой путь каталитического получения ароматических углеводородов из нефти (контактного) — каталитическая дегидроциклизация алканов с цепочкой Се и выше (одновременные работы Молдавского и Камушер, Казанского и Платэ, Каржева и др.). [c.233]

Дегидрогенизация цикланов над окисиыми катализаторами — одна из реакций в гидроформ-процессе, но на таких катализаторах идет дегидрогенизация и алканов. Как известно, при термическом крекинге алканов реакции дегидрогенизации наблюдаются толька для бутана и низших, причем уже у бутана они имеют подчиненное значение. Только прн термическом крекинге этана при 750° С ц выше можио получить выход этена до 79% на превращенный этан Выходы пропена и бутенов при крекинге соответствующих алканов значительно меньше — около 50% СзН и толькэ 10% С Нд. Менаду тем пропей и бутены представляют большую ценность, так как являются сырьем для химической переработки и прежде всего для получения полимерного бензина. Каталитическая дегидрогенизация газообразных алканов идет при 450— 600° С с высокими выходами алкенов, хотя и здесь наблюдаются реакции распада. [c.294]

Для цикланов хорошо изучена изомеризация пятичленного кольца в шестичленное и обратно. Реакция протекает над комплек-сообрааующими катализаторами (А1С1з, алюмосиликаты) и является обратимым процессом. Так, для метилциклонентана и циклогексана отношение концентраций нятичленного и шестичленного изомеров равно 0,20 при 300° К, 0,95 при 400° К, 2,8 при 500° К и 5,5 при 600° К. Промышленное получение толуола каталитической дегидрогенизацией метилциклогексана обусловило осуществление в промышленном масштабе изомеризации ди-метилциклопентанов в метилциклогексан. [c.309]

Научные исследования связаны с разработкой основ нефтехимии и каталитического превращения углеводородов. Им и его учениками открыты новые каталитические реакции образования циклических углеводородов, различные каталитические превращения цикланов. Установил закономерности гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтезировал образцы новых углеводородов высокой чистоты. Совместно с Н. Д. Зелинским и Л. Ф. Платэ открыл (1934) каталитическую реакцию селективного гидрогенолиза циклопентано-вых углеводородов в атмосфере водорода на платиновом катализаторе с разрывом только одной из пяти углерод-углеродных связей. В дальнейшем открыл гидро-генолиз других цикланов с 3—15 атомами углерода в кольце. Совместно с А. Ф. Платэ открыл (1936) реакцию Се-дегидроциклизации, или ароматизации, парафиновых угле- водородов. Совместно с сотрудниками открыл (1954) реакцию Сб-дегидроциклизации. Установил механизм каталитических превращений гем-двузамещенных цикло-гексанов и сииранов на платиновом катализаторе, а также каталитических превращений цикланов с 7-членными циклами. Установил (с [c.215]

Моноциклические цикланы образуют при крекинге относительно больше жидкости, чем алкапы. Это в основном связано с преимущественным крекированием боковой цепи в результате получается значительное количество циклических углеводородов с визкой тсмисратурой кипения. Некоторая дегидрогенизация, наблюдающаяся при каталитическом крекинге цикланов, приводит к большему выходу ароматических углеводородов. [c.130]

Каталитическая дегидрогенизация углеводородов как путь нолучения алкенов, диенов и ароматических соединений привлекла большое внимание советских исследователей. Первые и наиболее успешные работы в этой области предприняты школой П. Д. Зелинского. В развитие метода дегидрогенизационного катализа на Pd при 200—300° С, открытого еще в 1911 г., И. Д. Зелинский показал, что наряду с дегидрогенизацией циклогексановых углеводородов на Pd или Ni/ALOs при 200° С происходит дегидроциклизация молекулы симметричного дифенилэтана в фенан-трен [6]. Н. Д. Зелинским и Н. И. Шуйкиным открыт метиленовый распад Сб-цикланов с образованием промышленно важных ароматических углеводородов [7]. Дегидрогенизационпый катализ стал промышленным способом ароматизации нефтей и основным методом определения в нефтях Сб-цикланов. Н. И. Шуйкин установил возможность дегидрогенизации Сз-цикланов при 550° С па платиновых катализаторах до циклопентадиенов [8]. [c.77]

За исследованием превращений ацетилена последовали работы по каталитической дегидрогенизации шестичленных цикланов в присутствии платины и палладия и по так называемому необратимому катализу, т. е. по диспропорционированию водорода в щестичленных непредельных углеводородах в присутствии тех же катализаторов. В частности, оказалось, что такое явление имеет место и для бициклического терпена — туйе-на, в молекуле которого имеется и двойная связь и трехчленный цикл, [c.28]

Исследования связаны с разработкой основ нефтехимии и каталитического превращения углеводородов. Им и его учениками открыты новые каталитические р-ции образования циклических углеводородов, различные каталитические превращения цикланов. Установил закономерности гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтезировал новые углеводороды высокой чистоты. Совм. с Н. Д. Зелинским и А. Ф. Платэ открыл (1934) каталитическую р-цию селективного гидрогенолиза циклопеитано-вых углеводородов в атмосфере водорода на платиновом катализаторе с разрывом только одной из пяти углерод-углеродных связей. Совм. с А. Ф. Платэ открыл (1936) рсакци ю Се,-дегидроциклизации (ароматизации) парафиновых углеводородов. Совместно с сотр. открыл (1954) реакцию Сг,-дегидро-циклизации. Установил (1950) правила гидрогенолиза и изомеризации Си- и С,1-циклоалканов, а также закономерности гидрирования этилена и его гомологов различной степени алкилирования. Нап1ел новые пути и оптимальные условия осуществления различных р-ций каталитической полимеризации и термического превращения углеводородов при высоком давлении. Исследовал (1946— 1960) состав бензиновых фракций нефтей различных месторождений. Создал большую школу химиков. [c.187]

Отнюдь не умоляя заслуги П. Сабатье и В.Н. Ипатьева в развитии катализа, нельзя не отметить, что значительно больший вклад в разработку каталитических превращений углеводородов и создание новых эффективных катализаторов внес Н.Д. Зелинский им открыты и изучены дегидрогениза-ционный катализ шестичленных цикланов, явления необратимого катализа (диспропорционирования) он был одним из пионеров разработки дегидрогенизации парафиновых углеводородов в олефины и последних - в диолефины, а также алкиларомати-ческих углеводородов в гомологии стирола. Именно Н.Д. Зелинский широко использовал платину и палладий, а также и остальные благородные металлы, включая осмий, для каталитических превращений углеводородов и изучил их специфические особенности. [c.66]

Энергия активации каталитического крекинга газойля 8000— 20000 кал/молъ, дегидрогенизации шестичленных цикланов на Ft [c.44]

Процесс каталитической циклизации идет при атмосферном давлении и при температуре порядка 500° С. Ко всем трудностям технологического оформления этого процесса, которые была отмечеггч . при рассмотрении процессов дегидрогенизации шестичленных цикланов и алкильных цепей и которые имеются и здесь, прибавляется еще необходимость частой регенерации катализатора для выжигания углистых отложений. Последних здесь образуется больше, чем в процессах дегидрогенизации, так как сырье имеет более слож .(ый состав. Поэтому в чистом виде процесс де-гидроциклцзации пока еще пе получил промышленного применения. Однако ироцессы каталитической ароматизации, которые были [c.301]

Каталитические превращения углеводородов в присутствии платины весьма разнообразны, однако в отличие от других катализаторов платина способна осуществлять их при относительно мягких температурных условиях, не вызывая глубокой деструкции углеводородов. На общирном материале установлена способность платины проводить реакции гидро-дегидрогенизации, Се-дегидроциклизации парафиновых углеводородов с образованием бензола и его гомологов, гидрогенолиза пятичленных цикланов, Сб-дегидроциклизации парафиновых углеводородов и т. д. Особый интерес представляет изучение каталитических превращений на платине полиметилеиовых углеводородов. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология