Гидрогенизация кинетическое уравнение

Подставляя в (И) соотношения (14) и (15), получаем общее кинетическое уравнение гидрогенизации [c.128]

Следует особенно подчеркнуть, что скорость реакции, а следовательно, и вид кинетических уравнений при гидрогенизации в жидкой фазе в условиях, рассмотренных выше (сильное встряхивание), обусловливается химическими процессами в адсорбционном слое, а не диффузией, не вязкостью и не какими-нибудь другими подобными физическими факторами, как это иногда думают (Вавон [26] — диффузия водорода, Безекен [31, 32] и Шмидт [35] — диффузия гидрируемого вещества). [c.27]

На рис. 35 показано, что поверхность раздела фаз в промышленных системах может быть в сто и больше раз выше, чем в лабораторной установке с относительной высотой реактора до 0,1. Следовательно, в промышленных масштабах условия гидрирования значительно улучшаются если в лабораторных опытах не было обнаружено заметного диффузионного торможения, то его не следует ожидать и в заводских реакторах. Влияние диффузии водорода к поверхности катализатора при жидкофазной гидрогенизации в проточных реакторных устройствах до настоящего времени не изучалось. В статических условиях оно детально изучено в ИФХ АН СССР [54, 58]. Ё результате всестороннего изучения гидрирования жирных кислот в жидкой фазе было предложено обобщенное кинетическое уравнение [58], которое может быть выражено так [c.161]

Из работ [1—28], связанных с изучением кинетики реакций гидрогенизации ароматических и непредельных углеводородов, видно, что до сих пор не найдено единого кинетического уравнения, которое было бы пригодно для обработки опытных данных процесса гидрогенизации различных веществ над различными катализаторами. [c.10]

Нами на основании развитой Панченковым [29] теории кинетики реакций, протекающих в потоке, получено кинетическое уравнение, пригодное для обработки опытных данных по кинетике гидрогенизации водородом ароматических и непредельных углеводородов. Уравнение выведено для изотермических условий, применимых к случаю протекания реакции в кинетической области в потоке в газовой фазе. [c.10]

Иначе ведут себя бимолекулярные и более сложные процессы. Общий вид кинетических уравнений для них значительно сложнее, чем в рассмотренных ранее случаях, и имеющиеся зависимости проще показать на каком-либо конкретном примере. Достаточно наглядна Парофазная деструктивная гидрогенизация керосино-газойлевых фракций. Течение этого процесса описывается эмпирическим уравнением ГИВД [c.306]

КИНЕТИЧЕСКОЕ УРАВНЕНИЕ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ. ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ И ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ НАД НИКЕЛЕВЫМ КАТАЛИЗАТОРОМ [c.8]

При таком предположении скорость гидрогенизации выразится кинетическим уравнением [c.10]

Далеко идущее соответствие с опытом кинетического уравнения гидрогенизации (1.4), рассмотренное в главах I и II, и его связь [103] с точками зрения авторов, занимавшихся гидрогенизацией дейтерием и обменом [98, 104], приводят к необходимости дать здесь полный вывод этого уравнения. Это позволит уточнить его физический смысл и сформулировать предпосылки, которые лежат в его основании. [c.33]

Рис. 19 показывает, что это хорошо оправдывается в случае гидрогенизации ацетилена на никеле [156]. Далее можно изменять Рв. Из констант С и М можно найти величины Ьа и Ьв- Полученные результаты приведены в габл. 28, из которой видно, что, хотя вычисленные из разных серий опытов адсорбционные коэффициенты для ацетилена и водорода довольно близки, однако наблюдается систематическое изменение этих констант, особенно заметное для водорода. Таким образом, и здесь квадратичное кинетическое уравнение (6.8), хотя п охватывает экспериментальный материал, но все же недостаточно. [c.85]

КИНЕТИЧЕСКОЕ УРАВНЕНИЕ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ И АДСОРБЦИОННЫЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ ПО РАБОТАМ Д. В. СОКОЛЬСКОГО [c.114]

С этим связано и другое обстоятельство, на которое уже обращалось внимание выше. В случае одного рода поверхности в кинетическом уравнении гидрогенизации (1.3) в знаменателе правой части должен стоять квадрат некоторого многочлена. Опыты школ как Ж. Юнгерса, так и Д. В. Сокольского дают в знаменателе тот же многочлен всегда в первой степени. Между тем теория двух [c.142]

Основные факты, на которых он основывался, были следующие палладий медленно отдает водород в вакуум, но быстро его теряет при впуске этилена, быстрее, чем происходит гидрогенизация смеси водорода и этилена существует пропорциональность между концентрацией растворенного водорода и скоростью гидрирования. А. В. Фрост, исходя из своих представлений, предложил кинетическое уравнение гидрогенизации, близкое к нашему уравнению (1.4). В нем, как и у нас, в правой части имеется произведение двух дробно-линейных функций. Уравнение Фроста в наших обозначениях имеет вид [c.160]

Если этот механизм верен, то на его основе может быть выведено кинетическое уравнение гидрирования непредельных С—С-связей. В данном случае нет нужды в поисках нового уравнения, так как кинетика гидроге-низационных процессов уже была подробно рассмотрена в работах А. А. Баландина [37]. Общее кинетическое уравнение гидрогенизации Баландина, выведенное на основании представления о двух родах поверхностп — [c.126]

После подстановки в (П.15) соотношений (11.16) и (11.17) находится общее кинетическое уравнение гидрогенизации [c.163]

Для установления механизма гидрогенизации олефина над окисью хрома, вывода кинетического уравнения и определения его констант была проведена гидрогенизация пропилена над этим катализатором при атмосферном давлении в проточной системе. При опытах изменяли температуру и отношение пропилен Нг при постоянных скорости подачи и весе катализатора. [c.803]

Следует отметить, что то же самое уравнение для скорости реакции можно получить и исходя из соверщенно другого механизма реакции. Ранее было установлено, что подобное уравнение для скорости реакции хорошо описывает реакции гидрогенизации этилена [3] и бензола [4] на различных металлических катализаторах. Поэтому и к нашему случаю можно применить такое же, что и в указанных работах, истолкование экспериментальных результатов, основанное на ленгмюровских кинетических уравнениях. Так, допуская, что водород и бензол адсорбируются обратимо без значительной взаимной конкуренции и что адсорбционные процессы протекают быстро по сравнению с взаимодействием в адсорбированной фазе, получаем для скорости реакции выражение [c.814]

Уравнение (1 , 33), справедливое для данного частного лучая реакции гидрогенизации диизобутилена в изооктан, слу--кит исходным дифференциально-кинетическим уравнением для определения как объема реактора одноступенчатой системы, так и объема любой ступени многоступенчатой системы гидрирования, осуществляемой в соответствии с технологической схемой, представленной здесь только для двухступенчатой системы (фиг. 47), [c.299]

Кинетические закономерности ряда процессов гидрогенизации отражаются уравнением (1). Предпосылки, лежащие в основе вывода уравнения [c.95]

Для того чтобы пайтп кинетическое уравнение, пригодное для интерпретации опытных данных, полученных прп гидрогенизации ароматических и непредельных углеводородов на гидрирующих катализаторах, мы подвергли обработке экспериментальные данные по уравнениям (12)—(18). [c.13]

По данным работы [26] нами также проведены расчеты для онределення кажущейся константы скорости реакции гидрогенизации равновесной смеси бутиленов водородом иа хромово-алюми-пневом катализаторе но уравнениям (14) и (15). В статье [26] для данных, нолученпых при различных соотношениях реагентов в смеси, поступающей в реактор, были получены отдельно кинетические уравнения для тттерпретацип найденных результатов. [c.16]

Попытка использовать кинетические уравнения последовательной реакции была сделана для объяснения реакции метилирования ксилола [101, 102], дей-терирования бензола [103] и других гетерогенных реакций [107]. Для процесса деструктивной гидрогенизации бензола [104], радиоактивного распада элементов [105], этилирования [106] и пропилирования [108] бензола были предложены также сложные кинетические уравнения. При решении кинетических уравнений авторы статьи [106] допускали, что константы скорости образования этилбензолов различной молекулярной массы равны на всех последовательных стадиях. Такое допущение является ошибочным, поскольку исследования многих авторов [78,109—ИЗ] показывают, что константы скоростей алкилирования во всех случаях различны вследствие влияния ориентационного, статистического и стереохимического факторов [114—117]. [c.103]

Поскольку здесь идет речь о разработке технологии химического процесса для осуществления его в промышленном масштабе, то совершенно ясно, что кинетическое уравнение должно описывать ход процесса не только в лабораторных условиях, но и в масштабе большого заводского производства. В некоторых случаях условия проведения процесса в лаборатории и в промышленности одинаковы. Так, например, рассматриваемый процесс гидрохлорирования можно осуществить в изотермическом реакторе, состоящем из пучка труб, заполненных катализатором. При этом размеры труб, частиц катализатора и условия ведения процесса остаются такими же, как и в лабораторном аппарате. В качестве уже осуществленного в промышленности примера можно привести реакцию гидрогенизации изооктена в процессе ЮОП (Universal Oil Produ t). Однако часто бывают случаи, когда размеры отдельных звеньев и всего аппарата и условия ведения процесса при переходе от лаборатории к промышленному осуществлению значительно меняются в связи с этим кинетические уравнения, полученные в лаборатории, становятся неприменимыми в промышленности. [c.257]

Основываясь на мультиплетной теории гидрогенизации, дегидрогенизации и дейтерообмена [191], Баландин вывел полные кинетические уравнения для всех адсорбционных процессов и химических каталитических реакций [192] с учетом принципа сохранения постоянной концентрации промежуточных состояний. Основанием для описания адсорбционных процессов (наряду с химическими реакциями) служит установленный ранее экспериментальный факт большей скорости десорбции молекул, подлежащих дегидрогенизации, по сравнению со скоростью самой реакции дегидрогенизации, а также факт вытеснения бутилена с поверхности катализатора. [c.243]

Вводя некоторые упрощающие предпо,ло5кения, мы пыве.ли [6] из схемы кинетические уравнения для скорости гидрогенизации [c.628]

Результаты кинетических исследований показали, что основное влияние на скорости триазольной перегруппировки промежуточных продуктов оказывает введение в состав растворителя кислотно-основных и электронодонорных добавок. Особенно сильное влияние на скорость гомогенных превращений оказыва-ю 1 добавки гидроксида натрия, вызывающие ионизацию молекул промежуточных продуктов реакции. По сравнению с нейт-ра-яьной средой, ионизация способствует росту скорости образования триазольного цик.ла более чем на два порядка [26]. Разработанная кинетическая модель гомогенных превращений промежуточных продуктов жидкофазной гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксигидразобензолов [24, 26] обосновала возможность протекания триазольной перегртапировки по кинетическому уравнению реакции первого порядка и экстремаль- [c.367]

Прежде чем рассматривать кинетические закономерности. х -рактерные для импульсного микрореактора, отметим, что в этом реакторе часто не достигается условие стационарности процесса. Этот факт можно использовать для получения дополнительной информации однако результаты, полученные в импульсном реакторе, могут оказаться нетипичными при работе в стационарных условиях. Если реагенты адсорбируются на катализаторе слабо и обратимо, импульс проходит через реактор со скоростью газа-носителя. При линейной изотерме адсорбции время просто умножается на константу закона Генри [14]. Для реакций первого порядка концентрационный профиль импульса и его размывание, происходящее при прохождении через реактор, не имеют значения. так как в единицу времени расходуется постоянная доля реагента независимо от концентрационного профиля [14]. На скорости реакций других порядков и типов, например реакций, подчиняющихся кинетическому уравнению Ленгмюра — Хиншелвуда, оказывают влияние концентрационные профили и размывание в реакторе, и простой анализ зависимости степени превращения от скорости потока газа-носителя может привести к неверным кинетическим уравнениям. Меррил и др. [59] дают численные решения дифференциальных уравнений потока и реакции в импульсном реакторе для распределения типа Гаусса и других концентрационных профилей и для нескольких типов кинетических уравнений. Из данных по гидрогенизации этилена на окиси алюминия в импульсном реакторе при использовании численных решений получено то же кинетическое уравнение типа уравнения Ленгмюра — Хиншелвуда, что и для проточного интегрального реактора. Бассет и Хебгуд [14] провели детальный анализ реакции первого по- [c.19]

В предмдущея тггаве было доказано, что кажущаяся энергия— активации реакции гидрогенизации Е, положительная при низкой температуре, должна менять знак при высокой температуре, если теплота адсорбции водорода на активной поверхности зиачительно больше, чем теплота адсорбции гидрируемого вещества и продукта реакции. Этот вывод основан на новом кинетическом уравнении [c.23]

Протекание гидрогенизации через промежуточное образование полугидрированной формы [98, 104]. Мы в нашем выводе принимаем во внимание и основанный на ее учете способ вывода кинетического уравнения Гринхэфа и Поляньи. [c.33]

Итак, оказалось возможным теоретически вывести кинетическое уравнение гидрогенизации. Заметим, что в 1932 г. Бургель [94] пытался решить такую задачу, но вследствие неудачи сделанных попыток пришел к неверному заключению, что гидрогенизация происходит в объеме. [c.36]

Рассмотрим теперь еще один вывод из уравнений гидрогенизации. Когда поверхность ненасыщена, из начальных скоростей реакций можно попытаться найти абсолютные (а не относительные) адсорбционные коэффициенты. Кинетическое уравнение (6.8) может быть переписано в виде [c.84]

Прежде всего следует отметить, что применение электрохимических методов значительно увеличивает информацию о механизме каталитической гидрогенизации. Правда, потенциал поверхности есть интегральная величина, состоящая из ряда слагаемых, и это вносит некоторую иеопределенность в истолкование результатов. В истолковании зкспериментальных данных Д. В. Сокольский стоит на той точке зрения, что имеется один род поверхности . В нашей теории на основании кинетических опытных данных принимается, что имеются два рода поверхности. Из взгляда, что имеется один род поверхности, у Д. В. Сокольского вытекает и вывод об ударном механизме и истолкование общего кинетического уравнения (см. [7], стр. 412, 439). Согласно этому истолкованию, дробно-линейный множитель относится к адсорбции гидрируемого вещества, тогда как давление водорода, входящее в первой степени, зависит от числа столкновений молекул водорода, ударяющихся о поверхность из газовой фазы. Подобного же мнения придерживается и Гольданский [179]. [c.142]

Выше мы указали на взгляды исследователей, согласных с нами в вопросе о механизме каталитической гидрогенизации, или такие, которые могут быть приведены в соответствие с выдвинутой нами теорией. В этой главе мы остановимся на рассмотрении взглядов на гидрогенизацию, отличающихся от наших. Сначала обратимся к точкам зрения, более близким к нашей теории. Одна из первых публикаций, в которых было приведено наше уравнение (1.4), принадлежит Фросту [196]. Основываясь на связи между кинетикой гидрогенизации и электропроводностью тонкослойных палладиевых катализаторов [197], он сделал предположение, что при гидрогенизации в присутствии металлов гидрирующим агентом является растворенный в них водород, и. вывел соответствующее кинетическое уравнение. [c.160]

Поскольку здесь идет речь о разработке технологии химического лроцесса для осуществления его в промышленном масштабе, то совершенно ясно, что кинетическое уравнение должно описывать ход процесса не только в лабораторных условиях, но и в масштабе большого заводского производства. В некоторых случаях условия проведения процесса в лаборатории и в промышленности одинаковы. Так, например, рассматриваемый процесс гидрохлорирования можно осуществить в изотермическом реакторе, состоящем из пучка труб, заполненных катализатором. При этом размеры труб, частиц катализатора и условия ведения процесса остаются такими же, как и в лабораторном аппарате, сли обеспечивается равномерное распределение потока по трубкам. В качестве уже осуществленного в промышленности примера можно привести реакцию гидрогенизации изооктана в процессе ЮОП (Universal [c.358]