Этилат алюминия, получение

Ацетилацетон был получен взаимодействием хлористого ацетила с хлористым алюминием с последующими гидролизом и конденсацией ацетона с этилацетатом под действием натрия, амида натрия и этилата натрия , а также взаимодействием ацетона с уксусным ангидридом в присутствии трехфтористого бора . [c.96]

Эфиры коричной кислоты (циннаматы) получают этерификацией коричной кислоты либо переэтерификацией ее метилового эфира (или ее этилового эфира) соответствующим спиртом. Циннамилциннамат может быть получен также диспро-порционированием коричного альдегида в присутствии этилата алюминия. [c.143]

Примечание Получение этилата алюминия. В колбу, соединенную с обратным холодильником и капельной воронкой, помешают 100 г грубо измельченного алюминия и 650 блс сухого ксилола. Ксилол нагревают до кипения, после чего в кипящую жидкость прибавляют по каплям 440 см абсолютного спирта, к которому предварительно было добавлено 0,5 г хлорной ртути и 0,5 г иода. Реакция протекает бурно и горелку можно удалить. Прибавление спирта регулируют в зависимости от кода реакции. После того, как прибавлено около 330 сж спирта, колбу снова нагревают и медленно прибавляют весь остальной спирт. Операция продолжается [c.106]

В настоящее время этилат алюминия производится в промышленном масштабе. Автор рекомендует для его получения следующий проверенный на практике метод [c.486]

Для получения сложных эфиров из альдегидов алифатического или ароматического рядов используют реакцию Тищенко (1906). Выход сложных эфиров составляет около 90%. Окислительно-восстановительное диспропорционирование двух молекул альдегида здесь протекает в неводной среде под влиянием более слабого основания, чем в реакции Канниццаро — этилата алюминия. Механизм этой реакции выяснен. Алюминий взаимодействует с атомом кислорода карбонильной группы альдегида, это значительно увеличивает электрофильность карбонильного углерода (I) и облегчает в дальнейшем перенос гидрид-иона в промежуточном соединении (II) [c.166]

Этилат алюминия (получение см. стр. 104) абсолютный эфир (получение см. стр. 167) хлористый цинк [c.110]

Получение этилата алюминия. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, соединенную с обратным холодильником, помещают 1,3 г алюминиевых опилок и 10 мл сухого ксилола. Ксилол нагревают до кипения и к нему по каплям (через капельную воронку) прибавляют 5,5 мл абсолютного спирта, содержащего 0,006 г хлорной ртути и такое же количество иода. [c.104]

В этом синтезе можно применять продажный трет-бутило-вый спирт, высушенный над окисью кальция. Чтобы удалить следы воды, вместо трет-бутилата алюминия можно взять изо-пропилат или этилат алюминия . Проверявшие синтез применяли стружки, сделанные из алюминиевого литья, переплавленного из старой кухонной посуды. В другой лаборатории треш-бутилат алюминия был успешно получен из продажного чистого алюминия (Л. Физер, сообщение). Проверявшим этот синтез удалось получить значительно более высокий выход бути-лата алюминия, исходя из чистого алюминия, чем при работе с медно-алюминиевым сплавом. [c.120]

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Вместо этилата алюминия применяют также Mg—С1-этилат. Опишем сначала получение этилата алюминия и Mg — С1-этв-лата. [c.45]

В качестве примера восстановления альдегидов этилатом алюминия на холоду приводим пропись получения фурилового спирта (там же, стр. 232). [c.46]

Подробное описание методов получения этилата и бутилата алюминия см, [280, 281]. [c.58]

Этим методом получают соединения типа (К0)зА1. Так, взаимодействие этилового спирта с металлическим алюминием служит удобным способом получения этилата алюминия [89—91, 93, 94]. [c.372]

Исследовалась возможность получения пленок окиси алюминия термическим разложением этилата алюминия на танталовых и вольфрамовых подложках в вакуумной установке [38J. Выло установлено, что при температуре подложки порядка 550 С происходит энергичное образование слоя окиси алюминия, хорошо наблюдаемое по цветам побежалости. В зависимости от количества поступающих, паров этилата алюминия и продолжительности опыта были получены пленки толщиной, примерно от 0.5 до 50 мкм. Как на танталовых, так и на вольфрамовых подложках были получены очень плотные прозрачные диэлектрические пленки. Эти пленки хорошо держатся на танталовой подложке, но на вольфрамовой подложке крупные участки толстых слоев отслаиваются в виде свободных пленок. Полученные пленки при прокаливании на воздухе при температуре порядка 1000 С не изменялись в весе. Спектральный анализ показал отсутствие углерода. Рентгенографический анализ показал, что пленки окиси алюминия имеют ярко выраженный кристаллический характер. Как плотность, так и показатель преломления пленок, полученных термическим разложением этилата алюминия, значительно выше, чем для пленок, полученных электролитическим окислением. Дополнительное прокаливание на воздухе при температуре порядка 1100 С приводит, по. мнению автора [38J, к некоторому изменению кристалличности , [c.320]

Описан метод получения только вторичных аминов без примеси третичных, с использованием в качестве алкилирующего средства алкоголятов алюминия (. . 1кО)зА1. Последние соединения готовятся, по В. Е. Тищенко, действием амальгамы алюминия на безводные спирты. Этилат алюминия плавится при 140° и перегоняется при 200° в вакууме при 6—8 мм. Реакция этилирования здесь требует нагревания до 275—350° в закрытых аппаратах. Реакция, например, с анилином протекает, повидимому, по схеме [c.500]

Для абсолютирования спирта также можно рекомендовать амальгамированный алюминий или раствор этилата алюминия (С2Н50)зА1 в абсолютном спирте. Для получения амальгамированного алюминия обезжиренные эфиром стружки алкминия обрабатывают водным раствором едкого натра до начала выделения водорода, затем промывают водой и обливают 0,5%-ным раствором сулемы через несколько минут жидкость сливают, а амальгамированный алюминий промывают водой, спиртом и эфиром. [c.47]

Несколько видоизмененный способ восстановления состоит в нагревании спиртового раствора альдегида с этилатом алюминия в атмосфере азота, причем образующийся в процессе реакции ацетальдегид должен непрерывно отгоняться. Этот способ был применен для получения pPY тpиxлopбyтилoвoгo спирта из бутилхлораля, а такл<е трибромэтилового и трихлорэтилового спирта из бромаля и хлораляЧ [c.179]

В ряде работ этанол-Н получали гидролизом этилата натрия [1—3] или этилата алюминия [1, 4] водой-Нг. Реакция между этилортокарбонатом и водой-Нг в присутствии серной кислоты, используемой в качестве катализатора, также была использована [5] для получения этанола-Н этот путь позволяет максимально экономно использовать дейтерий, однако его недостатком является недоступность исходного препарата. [c.144]

Из ацетальдегида и этилата алюминия может быть получен этилацетат при добавлении к смеси 0,5—0,1% диметилапилина выход реакции, проводимой при 1—3° С, увеличивается до 50—100%. Для повышения износостойкости тканей можно их обработать раствором этилата или изопропилата алюминия в смешивающемся или не смешивающемся с водой растворителе. При добавлении этого раствора к воде образуется раствор или эмульсия, в которую затем погружается ткань Продукт взаимодействия этилата алюминия с этилацетоацетатом, добавленный к лакам, покрытиям, клеям и пластикам, действует как связующее, повышая стойкость этих продуктов к воде и щелочам и улучшая их способность к высыханию Аналогичные продукты взаимодействия с -дикетонами служат антиоксидантами для смазочных масел и водоотталкивающими реагентами [c.208]

Этшювый эфир бензоилуксусной кислоты был получен конденсацией (в присутствии этилата натрия) уксусноэтилового эфира с бензойноэтиловым эфиром ацетофенона с угольным эфиром и ацетофенона с щавелевым эфиром с последующим нагреванием действием концентрированной серной кислоты на этиловый эфир фенилпропиоловой кислотыили на а-бромкоричную кислоту взаимодействием диазоуксусного эфира с бензальдегидом , конденсацией бензола с моноэтиловым эфиром хлорангидрида малоновой кислоты в присутствии хлористого алюминия , или [c.585]

Миклухин и Рекашева [75, 76, 95] провели реакцию Меервейна между бензальдегидом (фурфуролом) и этилатом алюмини.ч в этиловом спирте, содержащем дейтерий в гидроксильной группе, Полученный бензиловый спирт (и, соответственно, фурфу-риловый спирт) не содержал дейтерия в радикале [c.67]

Абсолютный снирт может быть получен различными способами. В лабораторных условиях спирт можно обезводить химическим путем, при помощи негашеной извести, которая образует гидрат окиси кальция, или с карбидом кальция, который, реагируя с водой, дает ацетилен. Другой метод, который все больше внедряется в практику, состоит в том, что к спирту прибавляют этилат алюминия, А1(ОС2Н5)д, который, реагируя с водой, дает гидрат окиси алюминия и этиловый спирт [c.86]

Самахов А. А., Никифорова Г. Г., Получение этилового спирта гидролизом этилата алюминия, Сб. рефер. НИР по изотопам за 1963 г., с. 10. [c.190]

Окислением триэтилалюминия с последующим гидролизом образовавшегося этилата алюминия получают этиловый спирт [ 138, 139]. Описано получение н-бутилового и н-децилового спиртов окислением три-н-бутил-и три-н-де-цилалюминия с последующим гидролизом полученных алкоголятов. [c.355]

Хинатоксины можно снова превратить в хинные алкалоиды. Так, например, если обработать сам хинотоксин бромноватистокислым натрием, то получается N-бромсоединение (LI, R = Br), которое при действии щелочей превращается в смесь стереоизомерных кетонов (LII). При этой реакции образуется новый асимметрический центр, отмеченный в формуле звездочкой. Реакция представляет соб ой один из недавно упоминавшихся методов замыкания хи-нуклидинового цикла. Кетон LH можно восстановить (порошком алюминия в спиртовом растворе этилата натрия) так, чтобы винильная группа осталась незатронутой. При восстановлении образуется смесь карбинолов и в молекулу вводится еще один асимметрический центр. Указанным путем Рабе и Кинд-лер получили смесь оснований, из которой они выделили хинин и хинидин [37]. Так как авторы исходили при этом из природного хинотоксина, то синтез хинина можно было считать полным только после синтетического получения хинотоксина. [c.302]