Хлораль восстановление

Подробное описание восстановления хлораля до трихлорэтилового спирта ев [280]. [c.59]

Описание восстановления хлораля этилатом алюминия до трихлорэти-лового спирта по Меервейну [623[, равно как и взаимодействие с СаСОд с образованием дихлоруксусной кислоты, см. [025], более подробно об этом см. [624]. [c.175]

Л. При восстановлении производных амидов с хлоралем и бро-малем [207 — 209]. [c.123]

Р-Трихлорэтанол получается восстановлением хлораля и его аналогов изопропилатом алюминия [c.603]

Щелочное расщепление хлораля приводит к хлороформу и формиату щелочного металла. При восстановлении по Мейервейну — Пондорфу — Верлею образуется трихлорэтанол, а при окислении концентрированной азотной кислотой — трихлоруксусная кислота. [c.376]

Р-(2- и 4-Пиридил)пропионовые кислоты могут быть получены восстановлением соответствуюш,их акриловых кислот [20], которые в свою очередь получаются либо из альдегидов—конденсацией по Кневенагелю, либо из соединений, получаемых взаимодействием а- и - -пиколинов с хлоралем. [c.462]

Эти новые гидридные реагенты вытеснили старые методы, такие как восстановление в процессе растворения металлов, хотя реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея [74] с алкоголятами алюминия в качестве гидридных доноров еще применяется для восстановления альдегидов, имеющих другие способные к восстановлению группы, например хлораля. Большинство альдегидов претерпевают альдольную конденсацию (см. разд. 5.1.5.2) под действием водной щелочи, но те из них, которые лишены а-водородных атомов, вступают в реакцию Канниццаро [75]. Уравнение [c.505]

Альдегиды типа хлораля, обладающие высокой реакционной способностью, дают гидраты, соответствующие 1,1-диоксисоединениям. Перфтор-альдегиды, получаемые восстановлением соответствующих кислот алюмо-гидридом лития, образуют сравнительно устойчивые гидраты, примером чего служит перфтормасляный альдегид [c.349]

Хлораль может быть восстановлен до трихлорэтилового спирта действием этилата алюминия в этиловом спирте (СОП, 2, 485 выход 84%). Восстановление алкоголятами алюминия (реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея) особенно ценно для карбонильных соединений, содержащих олефиновую связь, нитрогруппу и иные ненасыщенные группировки, так как они при этом не затрагиваются. Например, при восстановлении кротонового альдегида изопропилатом алюминия кротиловый спирт получается с практически количественным выходом (ОР, 2, 220) [c.481]

При таких условиях металлоорганические соединения не образуются восстановление до спиртов идет с одновременным выделением этилена. При взаимодействии с хлоралем триэтилалюминий [c.138]

В противоположность восстановлению дибораном в жидкой фазе без растворителя растворы его в тетрагидрофуране восстанавливают также хлораль и хлорангидриды алифатических карбоновых кислот, имеющие в своем составе электроноакцепторные грумы. Напротив, введение заместителей с — /-эффектом в молекулу сложного эфира снижает скорость его восстановления дибораном [27]. [c.334]

Как видно из приведенных схем, при альдегидах, глиоксале и хлорале, восстановление идет за счет перемещающегося альдегидного водорода, а окисление за счет кислорода воды при хлоркетонах и бензиле восстановление сказывается перемещением радикалов промежуточные спиртоокиси, спиртохлорокиси и спиртоэфиры, образующиеся в присутствии щелочи, превращаются далее в кислоты. [c.462]

Если полигялогензамещенное соединение легкодоступно, оно может служить источником соединения с меньшим числом атомов галогена, но с тем же числом атомов углерода, В качестве восстанавливающих агентов, осуществляющих таку(о реакцию, применяют амальгаму алюминия []], хлористый алюминий 12], мышьяковистокислый натрий [3,4], порошок меди в воде [5], меркаптаны [6], метилмагнийбромид в тетрагидрофуране [7], гидрид три-н-бутилоло-ва [8] и молекулярный водород в присутствии платины [9]. Выходы, получаемые при таком восстановлении, часто достаточно высоки. Некоторые трибромметилпроизводные ведут себя как положительно заряженные соединения галогенов и могут восстанавливаться спиртами (пример 6.4), а хлораль вступает в окислительно-восстанови-тельную реакцию с цианид-ионом, образуя метиловый эфир дихлор-уксусной кислоты [10]. [c.465]

При восстаноплении и-бромацетофенона соответствующий бромгидрин образуется с выходом К5% [3.] Также гладко проходит восстановление хлораля [2, 15] и бромаля [5]. [c.210]

Замещенные альдегиды, например 3-гидроксимасляный и глицериновый, образуют соответствующие спирты, если сами заместите.пи не подвергаются восстановлению Восстановление заместите.пей может предшествовать восстановлению карбонильной группы или идти одновременно с ним, как в хлорале и стрептомицине Легко восстанавливаются полигидроксикарбо-нильныс соединения так, из соответствующих гексоз в промышленных масштабах получали сорбит и маинит (см. гл. 30). [c.323]

При конденсации а-пиколина с хлоралем и гидролизе продукта конденсации получается пиридилакриловая кислота (XIV), этиловый эфир которой может быть восстановлен по методу Буво—Блана с образованием пиперидил-пропанола (XV) соответствующая иодистоводородная соль иодпропилпипери-дина при действии щелочи легко дает октагидропирроколин [54]. [c.313]

Получ. алиф. А. (в т. ч. непредельные) — дегидрированием спиртов, окислением олефинов, гидратацией ацетилена (Кучерова реакция), А. Сз—Си — оксосинтезом аром. А.— окислением метилбензолов, омылением бензальгалсн ени-дов, восстановлением хлорангидридов к-т (Розенмунда реакция), гидролизом четвертичных солей уротропина (см. Соммле реакции), формилированием (Гаттермана — Коха синтез). Нек-рые А. выделяют из растит, сырья. Примен. в синтезе полимеров (напр., полиформальдегида, поливинил-ацеталей, феноло-, меламино- и мочевино-альдегидных смол), карбоновых к-т, аминов, спиртов, диолов в произ-ве пестицидов, ВВ, лек. и душистых в-в, красителей некфые А.— пестициды, душистые в-ва. См., напр.., Акролеин, Аце-тальдегид, Бензальдегид, н-Масляный альдегид. Формальдегид, фурфурол, Хлораль. [c.27]

Дихлорацетальдегид дает с бромистым метилмагнием дихлоризопропи-ловый спирт [135]. Безводный хлораль образует карбинолы следующего типа КСН(0Н)СС1з [136—138], однако очень часто преобладает (или исключительно происходит) восстановление до трихлорэтана [139, 140]. [c.106]

Во всех этих случаях, по его мнению, реакции идут через ди- и монохлирокисп, тогда как Валлах и Виктор Мейер [92] причислили превращеиия хлораля к реакциям одновременного окисления-восстановления. Они полагали, что кислород воды окисляет альдегидную группу в карбоксил, а водород воды замещает атом хлора [c.40]

Основность алкоголятов алюминия, как правило, слишком низка для того, чтобы вызвать енолизацию карбонильного соединения. Все же у пространственно не затрудненных алкоголятов алюминия еще сохраняется некоторая нуклеофильность, так что алкоксигрупна может быть перенесена на особенно активную карбонильную группу комплекса если последний образован альдегидом и алкоголятом алюминия [см. схему (6.71)]. В образующемся комплексе (2) имеются те же условия для перемещения атома водорода со своими связующими электронами, как и при восстановлении по Меервейну — Понндорфу — Верлею. Так, при реакции между хлоралем и трет-бутилатом алюминия удалось зафиксировать соответствующий аддукт [218]. [c.365]

Восстановление преобладает и в реакции хлораля с триэтил-алюмннием [c.36]

Впервые о восстановлении алюминийалкилами органических соединений, содержащих карбонильную группу, сообщено Меер-вейиом с сотр. [130]. Ими показано, что хлораль взаимодействует с триэтилалюминием, образуя этилен и трис (2,2,2-трихлорэта нолят) алюминий" [c.102]

Достаточно подробно изучено дегалогенирование ди- и трихлор-уксусных кислот до монохлоруксусной кислоты. Исследования в этом направлении связаны с тем, что при химическом хлорировании обычно ползпается смесь хлоруксусных кислот, которые затем необходимо разделить. Так как монохлоруксусная кислота восстанавливается значительно труднее ди- и трихлоруксусных кислот [28], весьма успешно было проведено селективное отщепление хлора от ди- и трихлорзамещенных [23]. Монохлоруксусная кислота восстанавливается на свинце [22], ввиду чего этот электродный материал мало пригоден для осуществления селективного дегалогенирования. Для получения монохлоруксусной кислоты достаточно эффективен электролиз на катоде из мбди [22]. На губчатой меди и никеле при температуре соответственно около 60 и 25 °С протекает селективное восстановление трихлоруксусной кислоты до дихлоруксусной с выходом по току, близким к теоретическому, и выходом по веществу выше 80%. Процесс осуществляется в электролизере без диафрагмы и вполне может быть использован для препаративных целей. Совершенно аналогично протекает процесс отщепления хлора от хлораль-гидрата [22], а также ступенчатое восстановлейие 1,1,1-трпхлор- [c.239]

Трихлорэтадол, получаемый восстановлением хлораля этилатом алюминия, имеет, вероятно, такую же активность, как и трибромэтанол, если сравнивать эти соединения в одинаковых весовых количествах однако при сравнении их молекулярных количеств, трихлорэтанол оказывается почти вдвое менее активным, чем трибромэтанол. [c.130]

Восстановление хлораля в трихл орэтано л посредством эфирата триэтилалюминия [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология