Магнийорганические с ацетиленом

Магнийорганические соединения реагируют как основания 11 с относительно сильными СН-кислотами, например с ацетиленом [c.264]

Бутанол можно получить магнийорганическим синтезом, для чего нужны, например, уксусный альдегид и бромистый этилмагний. Для получения уксусного альдегида и бромистого этилмагния может быть использован ацетилен [c.44]

Посуда и оборудование прибор для магнийорганического синтеза. При использовании газообразных ацетиленов вместо капельной воронки в колбу вставляют достаточно широкую трубку, снабженную в верхней части расширителем, предохраняющим от засасывания содержимого колбы в систему очистки ацетиленов. [c.224]

Необходимые ацетиленовые карбинолы легко получаются при конденсации кетона с ацетиленом. Важнейший фактор в реакции карбонизации— растворитель был, очевидно, не учтен ранними исследователями. Если в качестве растворителя применяется бензол, в котором магнийорганическое соединение растворимо умеренно, то выходы кислоты достигают 80—90%. Селективное восстановление ацетиленовой связи до этиленовой проводят таким образом, что останавливают реакцию, когда адсорбируется несколько менее 1 моля водорода (около 90%). Лактонизация обычно достигается перегонкой полученного соединения. [c.145]

Аналогичным образом соответствующие магнийорганические соединения могут быть получены и из а-ацетиленов [c.158]

Использование магнийорганических производных ацетилена и а-ацетиленов (см. разд. 1.4.3) в реакции с альдегидами и кетонами позволяет получать ацетиленовые спирты и гликоли [c.236]

Реакции магнийорганических соединений, сопровождающиеся ацетилен-алленовой перегруппировкой [c.368]

Работами Захаровой было установлено, что ацетиленовые хлориды при взаимодействии с магнийорганическими соединениями реагируют с ацетилен-алленовой перегруппировкой, степень осуществления которой зависит от радикала магнийорганического соединения [63, 64]. Так, при действии бромистого метилмагния на 2-хлор-2-метилпентин-3 образуется смесь с преобладанием алленового углеводорода, не имеющего четвертичного атома углерода [c.368]

Взаимодействие магнийорганических соединений с ацетиленом (стр. 52). [c.162]

Взаимодействие эфиров алифатических кислот с ацетиленом, и-бутилацетиленом и фенилацетиленом в условиях магнийорганического синтеза получены третичные 6мс-а-ацетиленсодержащие, спирты. [c.409]

Однако вопрос о строении комплексов, образующихся в качестве промежуточных продуктов при магнийорганических синтезах, остается неясным. Гипотеза о промежуточном образовании циклического соединения не всегда приемлема так, она не может быть использована для объяснения получения пара-замещенных изомеров. Циклическое соединение также не может образоваться в качестве промежуточного продукта реакции при ацетилен-алленовых перегруппировках (стр. 570), [c.573]

Магнийорганические соединения реагируют как основания и с относительно сильными СН-кислотами. К ним относятся ацетилен и его гомологи [c.219]

Реакции магнийорганических соединений с галоидами, с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (водой, спиртами, фенолами, меркаптанами, аминами, ацетиленом). Комплекс Иоцича. [c.224]

Особый способ получения магнийорганических производных заключается во взаимодействии алкилмагнийгалогенидов с углеводородами или гетероциклическими соединениями, содержащими подвижней атом водорода, например с ацетиленом, инденом, флуореном, циклоцентадиеном, пирролом, индолом, карбазолом и многими их произвссдными. Чаще всего этот метод применяется для получения магнийорганических соединений. ацетилена 2-н [c.639]

Магнийорганические соединения легко вступают в реакцию с такими соединениями, содержащими подвижный водород, как вода, спирты, меркаптаны, амины (в том числе и гетероциклические соединения — пиррол и индол), кислоты, амиды кислот, ацетилен и его монозамещенные производные, циклопентадиен, ннден, флуорен [c.231]

Взаимодействие магния с алкенильными соединениями жирного ряда (I Н = Н = алкил или Н) сопровождается многими побочными реакциями, поэтому выход магнийорганического соединения никогда не превышает 20% [7, 46, 48]. При реакции бромистого или хлористого винила с активированным магнием практически образуется только ацетилен. Имеется сообщение [6], что винилмагнийбромид можно получать в эфирной среде. Следует, однако, отметить, что продажный бромистый винил в США содержит примерно 207о бромистого этила [3], который может действовать как инициатор реакции. [c.6]

Магнийорганические соединения способны реагировать с ацетиленом или монозамещенными ацетиленами. Взаимодействием ацетилена с этилмагнийбромидом (иодидом) Ж. И. Иоцич получил димагнийбром(иод)ацетилен [c.304]

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]

Магнийорганические соединения легко реагируют с веществами, содержащими подвижный атом водорода, такими как вода, спирты, фенолы, оксимы, амины (в том числе и гетероциклические соединения — пиррол и индол), кислоты, амиды, меркаптаны, ацетилен и моноалкилацетилены, образуя углеводороды. Например [c.260]

Взаимодействие магнийорганических соединений с ацетиленом приводит к так называемому комплексу Иоцича - бис (га-логенмагний) ацетилену [c.158]

Исключение составляют натриевые производные ацетиленовых углеводородов, которые устойчивы и получаются, как уже указывалось действием амида натрия в жидком аммиаке на ацетилен и а-ацетилены или обработкой амидом натрия в керосине 1,2-дибромалканов (см. разд. 1.4.3). Эти натрийорганические производные взаимодействуют с большинством реагентов по тем же направлениям, что и магнийорганические. [c.162]

В случае ацетиленов и циклопентадиена эта реакция дает новые магнийорганические соединения, которые могут быть использова- [c.254]

Из металлорганических соединений удобными реагентами оказались магнийорганические (реакция Иоцича, 1902) Ацетилен способен образовать димагнийацетиленид [c.322]

Магнийорганические соединения, имеющие группу — MgX непосред-стве,нно при тройной связи обычно получаются не из галоидопроизводных ацетилена, а путем действия RMgX на ацетилен или его гомологи. Получение этих реагентов, получивших наименование реактивы Иоцича описано в разделе Получение магнийорганических соединений методом замены подвижного атома водорода . [c.32]

Таким образом, при проведении реакций магнийорганических соединений с р-галоидалкенилами и галоидными алкилпропаргилами с целью получения индивидуальных углеводородов необходимо всегда считаться с возможностью аллильной и ацетилен-алленовой перегруппировок, приводящих к образованию смеси продуктов. [c.369]

Подобно ацетиленам, образующим по реакции Иоцича [228] магнийорганические производные, диацетилен и его монозамещен-ные гомологи легко вступают в эту реакцию, превращаясь в магнийорганические соединения. [c.93]

Магнийорганические соединения вступают с ацетиленом и его монозамещенными гомологами в обменную реакцию и дают магний-галогенопроизводные ацетилена (Ж. Иоцич) [c.82]

Магнийорганические соединения металлируют ацетилен и образуют дибромдимагнийацетилен (Ж. Иоцич) [c.341]

Ацетиленовые хлориды при взаимодействии с магнийорганически ми соединениями могут реагировать с ацетилен-алленовой перегруп пировкой, степень осуществления которой зависит от радикала маг нийорганического соединения [71], например [c.570]

В качестве примеров можно привести реакции магнийорганических соединений с ацетиленами, циклопентадиеном, инденом и флуореном (задачи 12 и 16), а также спиртами, кислотами, аминами и многими другими соединениями. Эту реакцию используют для аналитических целей (определение активного водорода по методу Чугаева — Церевитинова см. задачи 51—53). Именно в силу своих основных свойств реактивы Гриньяра разлагаются водой (см. задачу 4), что применяется для введения дейтерия (берется тяжелая вода) в молекулу органического соединения (см. задачи 96 и 97), и оказывают енолизующее действие (ом. задачи 21, 25, 26, 30, 32, 33, 65, 66, 67). [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология