Меервейна—Пондорфа

Биологическая ферментация карбонильных соединений не относится к реакциям восстановления Меервейна — Пондорфа — Верлея, тем не менее она дает такие же результаты [28] [c.228]

Азосоединения можно восстанавливать до гидразосоединений в условиях, напоминающих условия реакции Меервейна — Пондорфа [58] [c.476]

Перенос гидрид-иона, происходящий в процессе восстановления карбонильных производных изопропилатом алюминия по Меервейну — Пондорфу — Верлею, также протекает легко вследствие кругового электронного перехода ( и) [c.340]

Соответствующую схему для реакции Меервейна-Пондорфа можно изобразить следующим образом [c.122]

Взаимные окислительно-восстановительные превращения альдегидов я спиртов известны давно. Еще в 20-х годах Меервейн и Шмидт показали, что этот процесс идет не только в присутствии алкоголятов алюминия, но и в присутствии других катализаторов, в частности металлов. В общирной литературе по реакции Меервейна—Пондорфа есть указания, что восстановление альдегидов спиртами может идти также в отсутствие катализаторов, но в более жестких условиях. [c.215]

Особым методом, позволяющим осуществлять окисление спиртов до кетонов, является реакция Оппенауэра [125] она основана на обратимости окислительно-восстановительного процесса, при котором алкоголят алюминия (чаще всего изопропилат) окисляется до кетона (ацетона), а взятый кетон восстанавливается до спирта (реакция Меервейна-Пондорфа) и образуется отвечающий ему алкоголят алюминия [125] [c.900]

Если восстановление проводят изопропилатом алюминия (восстановление по Меервейну — Пондорфу — Верлею), то получают главным образом циклогексанол, имеющий аксиальную ОН-группу реакция является кинетически контролируемой. Изомер, менее устойчивый, образуется быстрее. [c.177]

Восстановление по Меервейну-Пондорфу, с помощью алкилатов алюминия, оказалось удобным при синтезе некоторых фурановых спиртов, исходя из соответствующих альдегидов и кетонов. Из непредельных альдегидов при этом легко получаются фурилаллиловые спирты (8, 9). [c.85]

Появление в химии в конце сороковых годов алюмогидрида лития вызвало коренной переворот в методах получения спиртов восстановлением. До этого каталитическое гидрирование под давлением занимало ведущее положение по сравнению с гидрированием водородом, выделяющимся при взаимодействии активного металла и спирта. Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меервейна — Пондорфа —Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций, которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов. [c.222]

Опубликован обзор [261, посвященный этой реакции, представляющей собой обратную ре 1ию восстановления по Меервейну — Пондорфу — Верлею. Хйтя она применима как к альдегидам (гл. 10, разд. А.З), так и к кетонам, наибольшее значение она имеет для синтеза кетонов, особенно в области стероидов, где так желательны мягкие условия, в которых проводится эта реакция. Для получения альдегидов предпочтительно применение алюмината того спирта, который должен быть окислен, и какого-нибудь альдегида, кипящего примерно на 50° выше, который служил бы для поглощения водорода. Образующийся продукт можно отогнать от этой смеси при пониженном давлении [271. При обычном проведении реакции можно [c.95]

Этот способ мягкого и специфичного восстановления карбонильных соединений получил наименование восста -новления по Меервейну-Пондорфу [4] и в последующие годы был успешно применен в ряде случаев, в частности, для восстановления ненасыщенных альдегидов и кетонов. В дальнейшем была изучена 5] общая применимость и ценность 8Т0Г0 способа для восстанов кния самых различных альдегидов и кетоноп и исследована область применения зтой реакции. Ьыл разработан также способ опреде [c.194]

Бензофенон-С восстанавливают до бензгидрола-а-С с 99%-ным выходом сю методу Меервейна—Пондорфа—Верлея [1]. С целью галоидирования карбинол обрабатывают бромистым ацетилом в бензольном растворе и конденсируют полученный бромдифенилметан-С с 2-диыетиламиноэтанолом в растворе ксилола получают продукт с выходом 70% (55% в расчете на карбонат бария). [c.603]

Мы предполагаем, что последний механизм характерен для довольно широкого круга окислительно-восстановительных пропессов, не имеющих радикального характера, например для реакций Каннрщцаро, Меервейна—Пондорфа, восстановительного метилирования, образования аминов из карбонильных соединений и формиата аммония (или форм-амида), а также для диспропорционирования ароматических спиртов и их эфиров. Исследование механизма реакций этого последнего типа при помощи дейтерия начато нами в последнее время. [c.118]

Относительно характера этих промежуточных соединений можно сказать следующее для реакций Канниццаро и Меервейна—Пондорфа многие исследователи предполагают промежуточное образование соединений типа оксиэфиров или ацеталей (схема I и II, соответственно). [c.120]

Г. П. Миклухин и А. Ф. Рекашева [7] при помощи дейтерированного в гидроксиле спирта изучали механизм реакции Меервейна—Пондорфа. заключающейся в восстановлении альдегидов и кетонов спиртами в присутствии алкоголята алюминия. Авторы не обнаружили дейтерия в связях СН, что говорит о невозможности перемещения водорода в виде про-топа, так как оно должно было бы привести к и( рораснределению дейтерия мегкду связами С—Н и О—В. [c.184]

Мейзенгеймер [116] на примере реакции бромистого этилмагния с избытком бензальдегида показал, что реакции этого типа являются примером окислительно-восстановительных реакций Меервейна — Пондорфа [117]. Роль алкоголята алюминия выполняет в данном случае галоидмагнийалкоголят [c.103]

В качестве примера приведем также восстановление кетонов — 6-метилгептанона-2 и метилциклогексилкетона алкоголятами алюминия (метод Меервейна—Пондорфа—Верлея), полученными из оптически деятельных спиртов, а именно из (+)-бутанола-2 и (+)-3-метилбута-нола-2 при этом образуются вторичные оптически деятельные спирты, причем в случае метилциклогексилкетона асимметрическое восстановление достигает 22% (В. Е. Дёринг, 1950 г.). Эти реакции протекают через циклическое переходное состояние, в котором наиболее объемистая группа К спирта стремится благодаря свободному вращению вокруг связи С—О расположиться ближе к группе СН3 (с малым объемом) и подальше от более объемистой группы К кетона [c.138]

Рацемизация спиртов в отличие рт соединений, содержащих карбонильную группу, происходит при значительно более жестких условиях требуется нагревание их в виде алкоголятов до 140—200°. При этом рацемизация спиртов всегда сопровождается образованием побочных продуктов—альдегидов, кетонов или продуктов их уплотнения. Было высказано предположение, что рацемизация в этом случае обусловлена окислительно-восстановительными процессами, легко протекающими в условиях рацемизации спиртов, между алкого-лятами и альдегидами или кетонами такие окислительно-восстано-вительные процессы давно известны для алкоголятов алюминия (способ получения первичных спиртов Меервейна—Пондорфа) [12]. Так как альдегиды и кетоны в щелочной среде рацемизуются очень легко, то они по мере образования из спиртов сразу же превращаются в рацемат. Весь процесс рацемизации спиртов, согласно этому предположению, может быть представлен следующей схемой [c.205]

Кетон (II) легко дегидрохлорируется как в процессе перегонки, так и при действии оснований. Например, при восстановлении кетона (II) по Меервейну-Пондорфу изрпропилатом алюминия образуется 1,4-ди(бутен-2-ол-1)-циклогексан, аналогичный продукту восстановления кетона (III) по тому же методу [c.45]

З-хлорбутаноил)циклогексану (II), легко претерпевающему дегидрохлорирование в процессе перегонки с образованием 1,4-дикротоноилциклогексана (III). Восстановление соединений (I) и (II) по Меервейну-Пондорфу приводит к 1,4-ди-(бутен-2-ол-1)-диклогексану (IV). Кетон (П ) вступает в реакцию радикальной сополимеризации со стиролом. Приведено вещество, выход, %, т. пл., °С III, 62.5, 101 — 103 (этанол) IV, 64.5— (т. кип, 176— 178 С (3 мм рт. ст.), пдо 1.5120 df 0.9940). [c.93]

Рацемизация спиртов в отличие от соединений, содержащих карбонильную группу, происходит при значительно более жестких условиях требуется нагревание их в виде алкоголятов до 140—200°. При этом рацемизация спиртов всегда сопровождается образованием побочных продуктов—альдегидов, кетонов или продуктов их уплотнения. Было высказано предположение, что рацемизация в этом случае обусловлена окислительно-восстановительными процессами, легко протекающими в условиях рацемизации спиртов, между алкого-лятами и альдегидами или кетонами такие окислительно-восстановительные процессы давно известны для алкоголятов алюминия (способ получения первичных спиртов Меервейна—Пондорфа [9]). Так как альдегиды и кетоны в щелочной среде рацемизуются очень [c.187]

Xfl.2. Дибензилкарбинол получают по реакции Меервейна — Пондорфа из дибензилкетона и изопропилового спирта. Затем его обрабатывают натрием. Полученный продукт дает при действии изопропилхлорида смесь, в ИК-спектре которой присутствуют полосы v = , vo-R и VOH- Объясните, что происходит. При этом необходимо учесть, что газ, выделяющийся в ходе реакции, захватывается жидкими продуктами и является составной частью полученных продуктов. [c.245]

Нуклеофильное присоединение изопропилового спирта к грег-бутилнеопентилкетону приводит к реакции Меервейна — Пондорфа (реакция, обратная реакции Оппенауэра). Каков механизм этой реакции [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология