Меервейна-Пондорфа реакция

Биологическая ферментация карбонильных соединений не относится к реакциям восстановления Меервейна — Пондорфа — Верлея, тем не менее она дает такие же результаты [28] [c.228]

Азосоединения можно восстанавливать до гидразосоединений в условиях, напоминающих условия реакции Меервейна — Пондорфа [58] [c.476]

Соответствующую схему для реакции Меервейна-Пондорфа можно изобразить следующим образом [c.122]

Взаимные окислительно-восстановительные превращения альдегидов я спиртов известны давно. Еще в 20-х годах Меервейн и Шмидт показали, что этот процесс идет не только в присутствии алкоголятов алюминия, но и в присутствии других катализаторов, в частности металлов. В общирной литературе по реакции Меервейна—Пондорфа есть указания, что восстановление альдегидов спиртами может идти также в отсутствие катализаторов, но в более жестких условиях. [c.215]

Особым методом, позволяющим осуществлять окисление спиртов до кетонов, является реакция Оппенауэра [125] она основана на обратимости окислительно-восстановительного процесса, при котором алкоголят алюминия (чаще всего изопропилат) окисляется до кетона (ацетона), а взятый кетон восстанавливается до спирта (реакция Меервейна-Пондорфа) и образуется отвечающий ему алкоголят алюминия [125] [c.900]

Если восстановление проводят изопропилатом алюминия (восстановление по Меервейну — Пондорфу — Верлею), то получают главным образом циклогексанол, имеющий аксиальную ОН-группу реакция является кинетически контролируемой. Изомер, менее устойчивый, образуется быстрее. [c.177]

Реакция Меервейна — Пондорфа (1925 г.) широко применяется с целью восстановления альдегидов или кетонов в спирты. В смеси альдегида и первичного спирта (или кетона и вторичного спирта) в присутствии алкоголята алюминия, соответствующего взятому спирту, устанавливается восстановительно-окислительное равновесие, например [c.269]

Реакция Оппенауэра (1937 г.), обратная описанной выше реакции Меервейна — Пондорфа, заключается в окислении вторичного спирта в соответствующий кетон. Спирт нагревают с большим избытком ацетона в присутствии алкоголята алюминия. [c.269]

Механизм реакций Меервейна—Пондорфа и Оппенауэра предусматривает образование циклического переходного состояния. Вероятно, здесь имеет значение склонность атома алюминия к заполнению своего октета электронами, отданными карбонильной группой [c.270]

В заключение надо сказать, что в настоящее время существует ряд работ, в которых имеются убедительные доказательства гидридной подвижности в спиртах и алкоголятах. Реакция Меервейна— Пондорфа — Верлея, являющаяся одной из важных реакций органической химии, включает перенос гидрид-иона. [c.77]

Гидридная подвижность водорода в альдегидах в реакции Канниццаро, так же как в алкоголятах алюминия в реакции Меервейна — Пондорфа — Верлея, очевидно есть следствие внутримолекулярной нуклеофильной атаки отрицательно заряженного атома кислорода на углерод. В результате гидридная подвижность водорода у атома углерода настолько возрастает, что гидрид-ион переходит даже к такому слабому акцептору, как карбонильная группа второй молекулы альдегида. [c.88]

Обратимым гидридным перемещением является реакция Меервейна — Пондорфа — Верлея — Оппенауэра [c.147]

Нуклеофильное присоединение изопропилового спирта к грег-бутилнеопентилкетону приводит к реакции Меервейна — Пондорфа (реакция, обратная реакции Оппенауэра). Каков механизм этой реакции [c.273]

Появление в химии в конце сороковых годов алюмогидрида лития вызвало коренной переворот в методах получения спиртов восстановлением. До этого каталитическое гидрирование под давлением занимало ведущее положение по сравнению с гидрированием водородом, выделяющимся при взаимодействии активного металла и спирта. Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меервейна — Пондорфа —Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций, которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов. [c.222]

Опубликован обзор [261, посвященный этой реакции, представляющей собой обратную ре 1ию восстановления по Меервейну — Пондорфу — Верлею. Хйтя она применима как к альдегидам (гл. 10, разд. А.З), так и к кетонам, наибольшее значение она имеет для синтеза кетонов, особенно в области стероидов, где так желательны мягкие условия, в которых проводится эта реакция. Для получения альдегидов предпочтительно применение алюмината того спирта, который должен быть окислен, и какого-нибудь альдегида, кипящего примерно на 50° выше, который служил бы для поглощения водорода. Образующийся продукт можно отогнать от этой смеси при пониженном давлении [271. При обычном проведении реакции можно [c.95]

Этот способ мягкого и специфичного восстановления карбонильных соединений получил наименование восста -новления по Меервейну-Пондорфу [4] и в последующие годы был успешно применен в ряде случаев, в частности, для восстановления ненасыщенных альдегидов и кетонов. В дальнейшем была изучена 5] общая применимость и ценность 8Т0Г0 способа для восстанов кния самых различных альдегидов и кетоноп и исследована область применения зтой реакции. Ьыл разработан также способ опреде [c.194]

Мы предполагаем, что последний механизм характерен для довольно широкого круга окислительно-восстановительных пропессов, не имеющих радикального характера, например для реакций Каннрщцаро, Меервейна—Пондорфа, восстановительного метилирования, образования аминов из карбонильных соединений и формиата аммония (или форм-амида), а также для диспропорционирования ароматических спиртов и их эфиров. Исследование механизма реакций этого последнего типа при помощи дейтерия начато нами в последнее время. [c.118]

Относительно характера этих промежуточных соединений можно сказать следующее для реакций Канниццаро и Меервейна—Пондорфа многие исследователи предполагают промежуточное образование соединений типа оксиэфиров или ацеталей (схема I и II, соответственно). [c.120]

Г. П. Миклухин и А. Ф. Рекашева [7] при помощи дейтерированного в гидроксиле спирта изучали механизм реакции Меервейна—Пондорфа. заключающейся в восстановлении альдегидов и кетонов спиртами в присутствии алкоголята алюминия. Авторы не обнаружили дейтерия в связях СН, что говорит о невозможности перемещения водорода в виде про-топа, так как оно должно было бы привести к и( рораснределению дейтерия мегкду связами С—Н и О—В. [c.184]

Мейзенгеймер [116] на примере реакции бромистого этилмагния с избытком бензальдегида показал, что реакции этого типа являются примером окислительно-восстановительных реакций Меервейна — Пондорфа [117]. Роль алкоголята алюминия выполняет в данном случае галоидмагнийалкоголят [c.103]

В качестве примера приведем также восстановление кетонов — 6-метилгептанона-2 и метилциклогексилкетона алкоголятами алюминия (метод Меервейна—Пондорфа—Верлея), полученными из оптически деятельных спиртов, а именно из (+)-бутанола-2 и (+)-3-метилбута-нола-2 при этом образуются вторичные оптически деятельные спирты, причем в случае метилциклогексилкетона асимметрическое восстановление достигает 22% (В. Е. Дёринг, 1950 г.). Эти реакции протекают через циклическое переходное состояние, в котором наиболее объемистая группа К спирта стремится благодаря свободному вращению вокруг связи С—О расположиться ближе к группе СН3 (с малым объемом) и подальше от более объемистой группы К кетона [c.138]

З-хлорбутаноил)циклогексану (II), легко претерпевающему дегидрохлорирование в процессе перегонки с образованием 1,4-дикротоноилциклогексана (III). Восстановление соединений (I) и (II) по Меервейну-Пондорфу приводит к 1,4-ди-(бутен-2-ол-1)-диклогексану (IV). Кетон (П ) вступает в реакцию радикальной сополимеризации со стиролом. Приведено вещество, выход, %, т. пл., °С III, 62.5, 101 — 103 (этанол) IV, 64.5— (т. кип, 176— 178 С (3 мм рт. ст.), пдо 1.5120 df 0.9940). [c.93]

Xfl.2. Дибензилкарбинол получают по реакции Меервейна — Пондорфа из дибензилкетона и изопропилового спирта. Затем его обрабатывают натрием. Полученный продукт дает при действии изопропилхлорида смесь, в ИК-спектре которой присутствуют полосы v = , vo-R и VOH- Объясните, что происходит. При этом необходимо учесть, что газ, выделяющийся в ходе реакции, захватывается жидкими продуктами и является составной частью полученных продуктов. [c.245]

Аксиальная а-конфигурация, приписанная 17-гидроксильной группе иохимбина и коринантина, может быть выведена из того факта, что смесь эпимерных спиртов, полученных при восстановлении по методу Меервейна — Пондорфа из иохимбона — кетона, образующегося из иохимбола (202, К = Н), при увеличении времени реакции прогрессивно обогащается эпииохимболом [c.384]

Дальнейшие превращения моноацетата диола (246) не изучались, поскольку был открыт путь синтеза резерпина, ключевым соединением в котором был эфир лактона (248). Это соединение можно получить различными путями. Первопачально он был синтезирован путем присоединения по Михаэлю метоксильного иона к лактону (247), который сам был продуктом восстановления по Меервейну — Пондорфу соединения (245) . а-Конфигурация метоксигруппы в эфире (248) следует из перпендикулярной атаки аниона на менее затрудненную сторону еноновой системы (247) (см. разд. 5-6, А). Конфигурация нри С-1 является, конечно, термодинамически наиболее устойчивой, так как реакция протекает в условиях, достаточно щелочных для того, чтобы вызвать установление равновесия но этому центру. а-Ориентация водородного атома при С-1 была подтверждена превращением эфира лактона (248) в ароматический лактон (252) путем обработки хлоридом олова (IV). [c.399]

Наряду с этими продуктами образуется всего 8% триизопронил-карбинола и остается 10% не вступившего в реакцию кетона. Приведенный механизм восстановления предусматривает действие маг-нийбромида как кислоты Льюиса и образование шестичленного переходного комплекса с переносом гидрид-иона на карбонильный атом углерода но схеме, напоминаюш,ей восстановление кетонов алкоголятами алюминия по Меервейну — Пондорфу — Верли [c.36]

Рассмотрение данных исследований показывает, что весьма многие органические реакции включают гидридные перемещения. В число этих реакций входит гидрирование кратных связей реакция Меервейна — Пондорфа (см. стр. 67), ионное гидрирование (стр. 160), гидрирование хинонов в кислых средах (стр. 49) и др. Реакции дегидрирования с образованием кратных связей (стр. 53), различные виды диспропорционирования реакция Канниццаро (стр. 84), диспропорционирование некоторых гетероциклов (стр. 65). Гидридные перемещения происходят в многочисленных реакциях комплексных гидридов, на которых мы не останавливались. Очень широко распространены внутримолекулярные гидридные перемещения в ионе карбоиия, приводящие к его изомеризации. Однако установление механизма этого процесса, как следует из приведенных данных (см. стр. 24), нуждается в дальнейшем изучении. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология