Свободные ненасыщенные связи

К цепным относятся химические процессы, в которых в качестве промежуточных частиц выступают свободные радикалы или, как их еще называют, активные частицы. Обладая свободными ненасыщенными связями, эти активные частицы, вступая во взаимодействие с исходными молекулами, вызывают разрыв о.п.ной из валентных связей этой молекулы и образуют новую активную частицу. Новая активная частица вступает во взаимодействие с новой исходной молекулой, таким образом распространяется реакционная цепь и возникает цепная реакция. [c.294]

На концах такой молекулы остаются еще свободные ненасыщенные связи, поэтому молекула не может долго существовать в таком виде. По месту свободных конечных связей присоединяются следующие молекулы дивинила (то же самое для изопрена, хлоропрена и др.), и цепь растет. Три молекулы, соединившиеся вместе, образуют молекулу т р и м е р а, четыре—т е т р а м е-р а и т. д. если соединяется много молекул, то образуется частица полимера. [c.219]

При высоких удельных нагрузках и прочих условиях, которые исключают возможность осуществления гидродинамического режима трения, происходит непосредственное касание вершин неровностей, сопровождающееся их пластической деформацией, значительным тепловыделением и образованием ювенильных поверхностей. Наличие свободных ненасыщенных связей в кристаллической решетке обнаженных металлических поверхностей приводит к их схватыванию и в зависимости от [c.6]

Взаимодействие минералов с водой и реагентами во многом зависит от характера свободных (ненасыщенных) связей, имеющихся на поверхности частиц. Кристаллические решетки минералов состоят из атомов, молекул, ионов или их групп, связанных друг с другом различными видами связей. Для полярной поверхности характерны ионная и ковалентная связи, а также занимающая между ними промежуточное положение, наиболее распространенная полярная связь. В случае полярной связи электроны, которыми совместно владеют взаимодействующие атомы, смещаются к одному из них. Все эти связи очень прочные, что обусловливает значительную свободную энергию поверхности минералов. В противоположном случае полярной поверхности существует аполярная поверхность, образованная молекулярными силами связи (силами Ван-дер-Ваальса), в десятки раз более слабыми, чем ионные и ковалентные. [c.7]

С развитием электронных представлений о химической связи стало ясно, что в свободных радикалах, например в трифенилме-тиле, ненасыщенной связи (в терминах теории Кекуле) в рамках новых представлений соответствует неспаренный электрон. Обычно такие молекулы с неспаренным электроном исключительно реакционноспособны и быстро превращаются в другие вещества. [c.163]

Повышенное содержание в ОСК свободной серы и сульфокислот, а в олигомерных смолах - непредельных соединений (диенов и олефинов) обусловливает их высокую реакционную способность, носителями которой являются катионы кислот и ненасыщенные связи. Существование таких активных центров предполагает следующие механизмы протекания реакций [c.50]

Работа, затраченная при дроблении, диспергировании, дисперсной фазы, превращается в потенциальную энергию ненасыщенных связей на границе раздела фаз. Таким образом, коллоидные частицы обладают некоторым запасом избыточной поверхностной энергии, находящейся в тесной зависимости от поверхностного натяжения (а) на границе раздела фаз. При высокой дисперсности и, следовательно, большой суммарной поверхности раздела фаз (5) величина избыточной поверхностной энергии системы может достигать значительных величин. Величина свободной поверхностной энергии коллоидной системы может быть вычислена по формуле [c.22]

Поглощение световой энергии в видимой и ультрафиолетовой областях связано с переходом валентных о- и я-электронов, а также неспаренных (не участвующих непосредственно в образовании связей) электронов из основного состояния в состояние с более высокой энергией (переход на свободные молекулярные орбитали). Понятно, что валентные электроны, участвующие в образовании разных связей, требуют для своего возбуждения и разную энергию. Так, наибольшая энергия требуется для возбуждения электронов, участвующих в образовании ординарных связей (ст-связей), наименьшая — для электронов, участвующих в образовании ненасыщенных связей сопряженных систем. Следовательно, характеристические линии поглощения первых будут лежать в области УФ-спектра с длиной волны менее 200 нм, и для исследования такого спектра необходимы особые вакуумные спектрофотометры. Спектр поглощения молекул, содержащих сопряженные системы, будет находиться в видимой и ближней ультрафиолетовой области исследование такого спектра можно проводить на обычном лабораторном спектрофотометре. [c.199]

Зонная модель и понятие о полупроводниках. В современной физике широкое распространение получила так называемая зонная теория. Для этой теории характерна следующая терминология. Система электронов, образующих невозбужденные химические связи, называется валентной зоной, а система возбужденных связей — зоной проводимости. Двойные ненасыщенные связи в валентной зоне получили название дырок, а электроны зоны проводимости часто называются свободными. [c.77]

В 7 И 8 было показано, что в электропроводности твердых тел принимают участие только те валентные электроны, которые образуют ненасыщенные химические связи. Вспоминая оговорки, сделанные в 7, мы будем называть в дальнейщем эти электроны свободными. В случае, когда концентрация насыщенных химических связей значительно превосходит концентрацию ненасыщенных связей, считают, что перенос заряда по твердому телу осуществляется за счет перемещения дырок. Поскольку движение дырок противоположно движению валентных электронов (см. 8), то дырки являются носителями положительного заряда. [c.118]

Значения Ьт, найденные графически, обычно составляют лишь небольшую (от 3 до 30 % ) долю от значения, отвечающего плотнейшей упаковке. Это расхождение было известно уже Ленгмюру. Для согласования теории с опытом автор теории ввел представление об активных центрах. Он предположил, что адсорбция происходит не на всей свободной поверхности, а лишь на отдельных точках, скорее всего выступах, местах обнажений ненасыщенных связей. Таким образом, Ленгмюр вводит представление о локализованной сорбции. Однако и это представление не устраняет всех противоречий. Так, значения Ут, найденные для сходных по химической природе газов, резко различались между собой. [c.153]

В случае лигандообменной хроматографии [170 —173] применяют хи-ральные полимерные носители, которые содержат ионы переходных металлов (Си " , и др.), координационно связанные оптически активными аминокислотами так, что остаются ненасыщенные координационные связи. В ходе разделения свободные координационные связи занимаются лигандами подвижной фазы. Таким образом был разделен ряд оь-аминокислот на полистирольных смолах с ь-пролином, сульфированным фенилаланином (174], ь-гидроксипролином [175] и другими энантиомерами аминокислот в качестве фиксированных лигандов. Некоординированные энантиомеры элюировались в виде комплекса с ионом Си " , координированные энантиомеры вымывались концентрированным аммиаком. [c.63]

В отличие от полимеризации под действием химических отвер-дителей и температуры, когда требуется наличие в молекулах ненасыщенных связей или функциональных групп для протекания реакций полимеризации на подложке, для полимеризации в плазме тлеющего разряда этого не требуется. При воздействии электронов и ионов образуется больщое количество- активных частиц свободных радикалов, ионов, возбужденных молекул и атомов, способных инициировать реак ции полимеризации в тонком слое мономера на поверхност и. Этот метод позволяет создать плотные и тонкие (10 нм—5 мкм) полимерные пленки, обладающие хорошей адгезией к поверхности, из исходных паров стирола, метилсилоксана, гекса-хлорбутадиена и др. [c.154]

Среди других неорганических адсорбентов заслуживает внимания — графитированная сажа, получаемая нагреванием сажи в атмосфере инертного газа при 3000 °С. Вследствие этого удаляются все летучие примеси, происходит перекристаллизация углерода в кристаллы полиэдрической формы и поверхность становится почти свободной от ненасыщенных связей, электронных пар, сво- [c.91]

В течение первой половины текущего столетия было обнаружено большое число различных свободных радикалов как в растворах, так и в газовой фазе. Немецкий ученый Ф. Панет (1929) получил метил и этил разложением тетраметилсвинца и тетраэтилсвинца (в XIX в. было сделано немало попыток, оказавшихся безуспешными, получить в свободном виде эти радикалы). Правда, как было установлено, продолжительность жизни этих радикалов очень мала и составляет около 0,01 с. В процессе исследований свободных радикалов выяснили, что онк относятся не только к соединениям трехвалентного углерода, но и к другим атомам с ненасыщенными связями, например одновалентного и четырехвалентного азота, одновалентного кислорода и т. д. [c.233]

Процесс состоит в воздействии на щепу дерева сернистой кислоты, растворяющей лигнин. Вероятно, при этом сернистая кислота присоединяется к ненасыщенным связям, образуя сульфоновую кислоту. Ввиду того, что при применяемых температурах сильные кислоты, такие как серная (обязательно образующаяся при окислении) и сульфоновые кислоты, полученные при реакции, могут повредить волокна вследствие гидролиза, оказывается необходимым устранить влияние этих кислот. Это достигается с помощью некоторого количества бисульфита (кальция или магния), который своим буферным действием препятствует чрезмерному понижению величины pH. Повидимому, металлы также удерживают в растворе кислые продукты распада. В производственной практике растворы, употребляемые для варки, варочные щелока , содержат бисульфиты кальция и магния в таком количестве, что поддерживается содержание около 1% связанной 80г и от 4 до 6% свободной ЗОа . На тонну древесины требуется около 40 кг окиси кальция и от 110 до 120 кг 80а. Избыток регенерируется (см. ниже). [c.340]

Следует ожидать, что значение ККМ должно возрасти при увеличении растворимости молекул вследствие наличия в них ненасыщенной связи или полярного заместителя в углеводородной цепи. Согласно уравнению (45), изменение поверхностной свободной энергии раствора отражается на ККМ. Так, если молекула в п раз более растворима, то значение ККМ увеличивается в раз (например, если соединение становится в 3 раза более растворимым, ККМ возрастает примерно в 2 раза). [c.67]

Классическими работами академика А. Н. Баха создана перекисная теория медленного окисления. Согласно этой теории энергия, необходимая для активации кислорода, проводящего процесс спонтанного окисления, получается от химически ненасыщенных соединений, вступающих с ним во взаимодействие. А. Н. Бах считает, что при активации молекулярного кислорода происходит раскрытие одной из связей. Активированная таким образом двухатомная молекула кислорода, имеющая две свободные валентные связи, при [c.21]

Свободные валентности могут существовать на поверхности твердого тела в результате ненасыщенности связей, но могут и появиться на поверхности кристалла. Всякий ионный кристалл содержит на поверхности и в объеме некоторое количество свободных электронов и свободных дырок. Эти электроны или дырки могут странствовать по кристаллу.. Свободный электрон может рассматриваться как положительная валентность, дырка— как свободная отрицательная валентность. [c.233]

На концах такой молекулы остаются еще свободные ненасыщенные связи, поэтому молекула не может долго существовать в таком виде. По месту свободных конечных связей присоединяются следуюнще молекулы дивинила (то же самое для изопрена, хлоропрена и др.), и цепь растет. Три молекулы, соединившиеся [c.191]

Доказано, что при температуре около 600 °С и при атмосферном или пониженном давлении радикалы метил (СНз ) и этил(С2Нз ) способны к кратковременному самостоятельному существованию. При повышенных давления.х этой способностью обладают радикалы и большей молекулярной массы. Ненасыщенные вещества со свободной валентной связью, не распадающиеся мгновенно на более устойчивые соединения, называются свободными радикалами. К ним относится также и водородный радикал Н. [c.175]

Определенный интерес представляет образование свободных радикалов в ненасыщенных каучуках в атмосфере озона при воздействии напряжения. На основных этапах описанной выше реакции озона с ненасыщенными связями полимера свободные радикалы не образуются. Однако в г ис-полибутадиене, натуральном каучуке и акрилонитрил-бутадиеиовом каучуке было получено большое число кислотных радикалов [206, 208]. В качестве одной из возможных причин образования этих радикалов из озонидов или амфотерных ионов можно назвать неизвестные вторичные этапы деградации, возможно связанные с отделением водорода или миграцией протона [197, 206, 208]. Другая возможная причина образования радикалов, без сомнения, связана с разрывом недеградированных молекул каучука и взаимодействием этих основных радикалов с молекулярным кислородом. Концентрация свободных радикалов в бутадиеновом и акрилонитрил-бутадиеновом каучуках характеризуется такой же зависимостью от деформации и концентрации озона, как и визуальные повреждения материала, т. е. поверхностные трещины в образцах каучука, деградирующего в атмосфере озона. Следует упомянуть следующие существенные результаты [206, 208] [c.315]

Для флуоресцентного детектирования олигонуклеотидов наибольшее применение находит метод, основанный на использовании люминесцентных праймеров ДНК [14], образующихся при нуклеофильной атаке свободной аминогруппой 5 -аминоолигонуклеотида элекгрофильного центра люминофора. В качестве последнего используют молекулы с шестью и более сопряженными ненасыщенными связями, обычно содержащие фенильный фрагмент с нуклеофильно подвижным атомом галогена. Одним из таких люминофоров является 7-фтор-4-нитробенз-2-окса-1,3-диазол [c.39]

Многочисленные исследования при ВД+ДС были проведены на органических соединениях, особенно на веществах, способных полимернзоваться. Действие ВД+ДС на различные полимеры вызывает разрыв от. дельных С—С-связей в длинных полимерных молекулах, и при этом образуются свободные радикалы. В опытах с полимерами, содержащими двойные связи, происходит поперечное соединение полимерных цепей с образованием сетчатого высокомолекулярного продукта. Такие опыты были проведены, например, с полистиролом и другими полимерами с ненасыщенными связями. Таким образом, при действии ВД+ДС из больших молекул полимера частично образуются радикалы, реагирующие затем с исходными молекулами полимера. Здесь опять видна аналогия с действием ударных волн на подобные полимеры (см. раздел 22), поскольку в обоих случаях возникают пластические деформации в веществе. Если же подвергать ВД+ДС полимеры без двойных связей между углеродными атомами, то вместо образования полимеров пространственного строения имеет место получение высокомолекулярных соединений с менее крупными молекулами, что свидетельствует о деструкции исходного полимера. [c.223]

Цепные реакции — химические и ядерные реакции, в которых появление активной частицы (свободного радикала или атома в химических, нейтрона в ядерных процессах) вызывает большое число (цепь) последовательных превращений неактивных молекул или ядер. Свободные радикалы или атомы в отличие от молекул обладают свободными ненасыщенными валентностями (непарным электроном), что приводит к легкому нх взаимодействию с исходными молекулами. Прн первом же столкновении свободного ради кала (R ) с молекулой происходит р азрыв одной из валентных связей последней, и, таким образом, в результате реакции образуется новая химическая связь и HOBiiin свободный радикал, который в свою очередь реагирует с другой молекулой — происходит цепная реакция. В ядерных Ц. р. активными частицами являются нейтроны, так как они, не обладая зарядом, беспрепятственно сталкиваются с ядрами атомов и вызывают ядерпуюреакцию (деление ядер). КЦ. р. (в химии) относятся процессы окисления (горение, взрыв), крекинга, полимеризации и др., широко применяющиеся в химической и нефтяной промышленности. Изучение Ц. р. ядерной физики имеет большое значение для использования атомной энергии. Церезин — очищенный озокерит. [c.153]

В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140]

Солеобразные соединения -аскорбиновой кислоты с металлами, еноляты, способные легко превращаться снова в L-аскорбиновую кислоту, например L-аскорбинаты натрия, кальция, железа и т. д., обладают равнозначной витаминной активностью. Витаминная активность проявляется только при наличии свободных гидроксильных групп. Различные функциональные производные по гидроксильным группам, такие, как метиловые эфиры, изопроп ил иденовые производные и другие, лишают молекулу витаминных свойств полностью или почти польностью, так же как и гидрирование ненасыщенной связи лактонного кольца. Так, 3-метиловый эфир L-аскорбиновой кислоты (т. пл. 121° С, [а Id + 29°) обладает всего 2—4% витаминной активности [257 ]. [c.49]

Существуют две прнчины, препятствующие проявлению эффекта легирования в аморфных германии и кремнии, еслн легирующие примеси вводить обычными методами. Первая состоит в том, что добавление мышьяка обычно не приводит к появлению свободных электронов, так как атомы. мышьяка часто занимают позиции, окруженные лить тремя ближайшими соседями, Вторая причииа заключается в том, что если бы свободные электроны удалось ввести в структуру стекла, то оии вскоре оказались бы пойманными в ловущки ненасыщенных связей атомов германия, координирующих вокруг себя лишь три соседних атома. Поэтому эти свободные электроны скоро перестали бы участвовать в переносе электрического заряда. Для полу- [c.219]

Анаэробное дыхание. При анаэробном дыхании у микроорганизмов происходят различные биохимические и окислительные процессы органических веществ, основанные на дегидрировании (отнятии водорода) без участия свободного кислорода. Акцептором водорода являются промежуточные продукты процесса окисления субстрата (например, органические молекулы, имеющие ненасыщенные связи). Этот процесс происходит по следующей схеме 1) окисляемый субстрат — Нг + фермент дегидраза = окисленный субстрат + дегидраза — Нг 2) дегидраза — Нг -1- акцептор водорода (органическая молекула) =дегидраза-I-акцептор — Нг. При таком окислении выделяется определенное количество энергии, которое необходимо для жизнедеятельности анаэробных микробов. Последние не могут использовать для окисления органических соединений молекулярный кислород, так как у них дыхательными ферментами являются только дегидразы, а для использования молекулярного кислорода микроорганизмы должны иметь и другие ферменты. Например, несмотря на наличие кислорода в среде, молочнокислые бактерии (В. Ое1Ь-гйск ) совершенно не могут им пользоваться, так как у них нет фермента каталазы, которая разлагала бы перекись водорода, образующуюся в процессах дыхания и являющуюся ядом для микробов, и пероксидазы, которая вовлекала бы перекись водорода в окислительный процесс. [c.528]

Электрометрический метод определения бромных чисел нефтепродуктов с использованием полуавтоматического титрометра типа БЧ-2 (ГОСТ 8997—59) основан на том, что навеску испытуемого нефтепродукта растворяют в кислом смешанном растворителе и титруют при охлаждении водным раствором ромид-бромата. Конец титрования определяют амперометрически по резкому возрастанию силы тока в цепи платиновых электродов, на которые подается небольшой постоянный потенциал (0,2—0,3 в). Возрастание тока происходит потому, что свободный бром, появляющийся в растворе после того, как все ненасыщенные связи непредельных углеводородов оказываются насыщенными, проникая к поверхности электродов, увеличивает диффузионный ток. [c.184]

Адсорбированная частица обладает различной реакционной способностью в зависимости от того, каков характер ее связи с поверхностью. Было показано [14, 15], что слабая и прочная связи отличаются тем, что в одном случае частица сидит на поверхности в виде валентно насыщенного образования, в то время как в другом случае она обладает свободной (ненасыщенной) валентностью, т. е. представляет собой поверхностный радикал. Частицы, находящиеся в таком состоянии, обладают, естественно, повышенной реавдионной способностью. [c.130]

Ненасыщенные полимеры этой группы получают главным образом путем модификации обычных полимеров, пе содержащих свободные двойные связи. Примеры практического использования соединеншг, способных к сшиванию при взаимодействии с мономерами, отсутствуют, однако Смете [364] упоминал о некоторых полимерах, способных при сополимеризации с мономерами образовывать привитые сополимеры. К ним относятся сополимер стирола, содержащий алифатические двойные связи, образующиеся при дегидробромировании полибромстирола [365], и мета-криловый эфир целлюлозы, получаемый путем этерификации целлюлозы хлорангидридом метакриловой кислоты [366]. [c.201]