Гиббса гидратации

Таблица 6. Наиболее вероятные значения энтальпий, энтропий и энергий Гиббса гидратации ионов при 298,15 К

Таблица 2.8. Стандартная молярная энергия Гиббса гидратации ДО°гидр некоторых распространенных простых ионов при 25 °С [241, 242]

Энергию Гиббса сольватации индивидуальных ионов нельзя измерить непосредственно, но ее можно рассчитать [49]. В табл. 2.8 приведены энергии Гиббса гидратации некоторых распространенных ионов. Из приведенных данных очевидно, что величина этого параметра может быть равна энергии химической связи (209—628 кДж-моль или 50—150 ккал-моль ) или даже превышать ее. Именно по этой причине растворитель часто рассматривают как агент, принимающий непосредственное участие в реакции по сути дела, растворитель следует включать и в уравнение реакции. В пользу такого предположения говорит выделение множества индивидуальных сольватов. [c.57]

Значение ДС ер для водного раствора заметно отклоняется от регрессионной прямой [61], что объясняется разрушением некоторого числа водородных связей между молекулами воды при введении катиона, приводящим к появлению структурного энтропийного вклада в энергию Гиббса гидратации катиона. На основе простой модели в работе [61] оценена величина этого вклада (22 кДж/моль), оценена также величина структурного энтальпийного вклада в энергию Гиббса гидратации катиона, который оказался близким по величине, но противоположным по знаку структурному энтропийному вкладу. [c.215]

При адсорбции неионогенных ПАВ (НПАВ) адсорбционный с 10Й формируется как за счет длинных углеводородных радикалов, так и за счет полиоксиэтиленовых цепей соизмеримой длины, являющихся гидрофильной частью дифильных молекул. В отличие от мономерной окиси этилена длинные полиоксиэтиленовые цепи способны избирательно адсорбироваться из водных растворов на углеродных поверхностях. Так, при адсорбции полиэтилен-гликоля (мол. масса 1000) на ацетиленовом техническом углероде предельная адсорбция составляла 55 10 моль/кг. Поэтому при адсорбции дифильных молекул НПАВ конкуренция между алкильными и полиоксиэтиленовыми цепями влияет на характер ориентации на поверхности раздела фаз. Известно, что изменение дифференциальной молярной энергии Гиббса адсорбции —АО представляет собой разность значений уменьщения энергии Гиббса взаимодействия молекул растворенного вещества с поверхностью адсорбента при вытеснении молекул растворителя —ЛСа—Л(7н,о и изменения молярной энергии Гиббса гидратации молекулы [c.119]

Рис. 7.10. Зависимость энергии Гиббса образования водного раствора галогенидов щелочных элементов ДО" от разности энергий Гиббса гидратации анионов и катионов ДО — ДО,

К экспериментально определяемым величинам, характеризующим ионы одного вида, относятся реальные термодинамические характеристики сольватации [25, 26]. Используя метод вольтовых разностей потенциалов, можно непосредственно из экспериментальных данных определить термодинамическую величину - реальный потенциал отдельного иона. Прямой метод определения свободной энергии гидратации иона, осуществленный Рэндлсом [27] для К+, основан на экспериментальном определении вольта-потенциалов. Хотя он является наиболее надежным методом определения стандартной энергии Гиббса гидратации ионов, полученные таким способом величины имеют некоторую неопределенность, связанную с переносом иона через границу раздела фаз - растворитель 1 I газ I растворитель 2, так как оценки этого вклада у различных авторов расходятся [17], а строгое термодинамическое определение отсутствует. [c.190]

Из табл. 1 видно, что энергии Гиббса сольватации ароматических углеводородов октаном резко и закономерно падают с увеличением их молекулярной массы. Такой же тип закономерности, но гораздо менее резкий, имеет место для энергий Гиббса гидратации, что обусловлено усилением гидрофобных взаимодействий молекул ПАУ с ростом их молекулярной массы в водных растворах. Известно, что энтальпии и энергии Гиббса сольватации веществ углеводородами являются функциями рефракций и мольных объемов веществ [9]. На рисунке показана зависимость АС кт от мольных объемов углеводородов, взятых из [7]. Эта зависимость линейна. Метод наименьших квадратов дает следующее уравнение для этой зависимости [c.53]

Наиболее вероятные эначенияХвнтропий и анергий Гиббса гидратации ионов при 298,15 К [c.230]

Энтропия гидратации ионов отрицательна, поэтому в соответствии с (Х.136) с ростом температуры энергия Гиббса гидратации будет становиться менеё отрицательной. Зависимость энтальпии гидратации от температуры выражается уравнением Кирхгофа [c.231]

Для прямого определения стандартной энергии Гиббса сольватации индивидуальных ионов наиболее надежным считается метод Рэндлса [31], в котором измеряют разности потенциалов между ртутным электродом и водными растворами КС1 в гальваническом элементе, где контакт осуществляется через газовую фазу. Дапее путем построения циклов Борна рассчитывают свободные энергии гидратации и ряда других ионов. Несмотря на то что в методе Рэндлса используется ряд допущений, он дает значения реальных, т. е. с пересечением границы раздела фаз, стандартных энергий Гиббса гидратации ионов, которые в настоящее время считаются наиболее близкими к действительности. Для получения ДС°ольв требуется исключить член, связанный с преодолением ионом электрического двойного слоя на границе раздела жидкость—газ, что вносит некоторую неопределенность, так как оценки этого члена у разных авторов расходятся [32]. [c.196]

Стандартные энергии Гиббса гидратации ионов, вычисленные в работе [32], а также стандартные энергии Гиббса реального переноса ионов из газовой фазы в водный раствор, полученные методом Рэндлса, представлены в табл. 1. Отметим, что приводимые различными авторами в монографиях и обзорах [2, 3, 9, 15, 17] значения ДС°ольв индивидуальных [c.196]

Волков [20—23], однако, не нашел никакой связи между гидратацией мицелл неионогенных ПАВ и их формой. По его данным, в любых растворах неионогенных ПАВ всегда на 1 моль оксиэтиленовых групп приходится примерно 4 моль воды. Волков показал, что зависимость между уменьшением энергии Гиббса гидратации мицелл неионогенных Г1АВ, числом гидратированных атомов кислорода в оксиэтиленовой цепи и числами их гидратации передается выражением [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология