Правила Кольрауша

Первое правило Кольрауша. Если расположить электролиты в ряд по значениям X их водных растворов при одинаковых эквивалентных концентрациях (например, 0,01 н.), то можно выделить две группы электролитов, у которых существенно различен вид зависимости к = Х(с). Для группы электролитов, обладающих наибольшими значениями зависимость от концентрации достаточно точно аппроксимируется уравнением [c.450]

Второе правило Кольрауша. При сопоставлении значений предельных эквивалентных электрических проводимостей серии сильных электролитов, обладающих общим ионом, было обнаружено, что выполняются некоторые простые соотношения. Например, для I—1-электролитов [c.451]

Фактически приближение, которое допускается при распространении первого правила Кольрауша на электролиты средней силы, состоит в том, что наличие недиссоциированных частиц электролита никак не сказывается на свойствах свободных ионов и их участии в переносе электричества. [c.453]

В общем случае эквивалентная электропроводность растет с разбавлением раствора для слабых электролитов вследствие роста степени диссоциации, для сильных — в результате уменьшения межионного взаимодействия и, следовательно, увеличения подвижности ионов. При бесконечно большом разбавлении (С->-0) эквивалентная электропроводность достигает максимальной величины ( -м), которая, как отмечалось, равна сумме электропроводностей отдельных ионов (правило Кольрауша). Это правило приближенно может быть распространено и на более концентрированные растворы (для большинства солей до 0,01 г-экв/л, а для кислот и оснований — до 0,001 г-экв л). [c.111]

Здесь целесообразно дать один практический совет чтобы узнать, подчиняется ли релаксационная кривая уравнению Кольрауша, необходимо подставить в уравнение (8) сначала величину аоо=0, а затем величину а, равную напряжению, которое развивается через 1 ч релаксационного процесса. В общем случае, после таких подстановок и последующих вычислений левая часть уравнения не будет равна правой части если при этом знак неравенства после второй подстановки меняется на обратный, то необходимое для описания релаксационной кривой по уравнению Кольрауша условие соблюдается. [c.50]

До сих пор рассматривались температурные зависимости кинетических констант, входящих в уравнение Кольрауша. Однако не менее важной, а может быть и самой важной релаксационной характеристикой является равновесное напряжение Ооо (или равновесный модуль упругости Еао = асх>1е). Эта константа полимерного материала, как правило, имеет ярко выраженную температурную зависимость, позволяющую сделать однозначные выводы о механическом поведении твердого тела - . На рис. 16 представлены кривые температурной зависимости Ооо для полиарилата Ф-1 с разными типами надмолекулярных структур. Из рисунка видно, что обе кривые имеют плавный характер, причем равновесное напряжение в обоих случаях уменьшается с ростом температуры, падая до нуля при температуре размягчения этих полимеров. Характерно, что кривые температурных зависимостей Ооо пересекаются при 140° С кривая для Ф-1гл на первом участке лежит выше кривой полиарилата Ф-1ф, а на втором участке— ниже. Это значит, что при одной и той же температуре релаксация напряжения протекает быстрее и глубже у полимера с фибриллярной надмолекулярной структурой при низких температурах, а у полимера с глобулярной структурой — при высоких температурах. Такое соотношение скоростей релаксационных процессов, по мнению авторов работке. обусловлено тем, что при низких температурах фибриллярная надмолекулярная структура обладает большей внутренней подвижностью (полимер менее [c.51]

Колбы мерные для определения сахара с одной меткой (колбы Кольрауша) п с двумя метками (колбы Штифта) изготовляются в соответствии с ОСТ 10064-39. Перечень размеров и правила приемки см. ОСТ 10064-39. [c.86]

Выполнение уравнения (VIII. 22) для сильных электролитов составляет содержание первого правила Кольрауша. Оно позволяет определять для сильных электролитов значение X с высокой точностью. [c.451]

Эмпирическое правило Кольрауша (VIII. 22), справедливое для сильных электролитов, можно применить и к электролитам средней силы, если вместо концентрации электролита в уравнении (VIII.22) будет фигурировать концентрация диссоциированной его части ас [c.452]

Кольраушу или более сложных соотношений, данных в известной монографии Харнеда и Оуэна (1952). Найденные таким путем значения й позволяют вычислить ионные подвижности. При этом необходимо определить значения хотя бы для одного электролита в данном растворителе после этого можно последовательно подбирать электролиты, имеющие один общий ион с изученным ранее, находить для этих электролитов Яо и затем вычислять Я с помощью правила Кольрауша Яо = 2 Я°. Приведенные в табл. [c.255]

Как было показано Ньюменом, из более строгого рассмотрения регулирующего соотношения Кольрауша следует, что в левой части равенства находится отношение чисел переноса общих noHfibix компонентов растворов, образующих границу, измеренных относительно растворителя в целом, а в правой — отношения концентраций электролитов в двух растворах, выраженных в грамм-экива-леитах на I кг йоды. [c.109]

Из рисунка следует, что имеет место линейная зависимость X -для сильных электролитов, которая выражается уравнением Кольрауша (правило квадратног о корня) [c.97]

Эта зависимость выражается эмшфическнм уравне-нием Кольрауша (правило квадратного корня) [c.99]

ИОНОВ лучшим проводником будет тот раствор, ионы которого движутся быстрее. Кольрауш экспериментально нашел, что разница в значениях электропроводности при бесконечном разведении для растворов солей, содержащих один общий ион, постоянна Яооки о=к,А = onst. В самом деле, используя правило (III, 13), можно написать для уксусной кислоты [c.55]

Существование этих правил позволило сформулировать Коль-раушу принцип независимого движения ионов при бесконечном разведении. Значение этого принципа столь велико, что его часто называют законом Кольрауша. Действительно, уравнение (VIII. 23) должно выполняться, если считать, что в сильно разбавленных растворах значение Х, практически не зависит от природы других ионов, присутствующих в растворе. Одно из важных следствий этого — возможность расчета констант диссоциации слабых электролитов из данных по электрической проводимости растворов. [c.451]

Вследствие чрезвычайно малой диссоциации, приводящей к образованию ионов, определение А посредством прямой экстраполяции экспериментальных данных неосуществимо. В случае водных растворов слабых электролитов вычисляется на основе закона Кольрауша, т. е. косвенным путем из данных для соответствующих сильных электролитов. Очевидно, этот способ неприменим к растворителям, диэлектрическая постоянная которых настолько мала, что все электролиты, растворенные в них, сильно ассоциированы. В этом случае обычно применяется приближенное соотношение, известное под названием правила Вальдена. Это правило было установлено опытным путем [1], однако можно.показать, что оно является прямым следствием применения закона Стокса [уравнение (62) гл. IV] к движению ионов. Так как правило Вальдена наиболее строго выполняется для систем, удовлетворяющих тем условиям, которые принимаются при выводе закона Стокса, то следует. рассмотреть оба эти соотношен11я одновременно. [c.183]

Наконец, Кольрауш (К. F. W. Kohlraus h, 1931—1936) привлек исследование спектров Рамана к решению вопроса о том, следует ли приписать бензолу формулу Кекуле с тремя двойными и тремя простыми связями или же формулу с шестью полуторными связями, иными словами, имеет ли бензол тригональную или гексагональную симметрию. В первом случае, т. е. при взгляде на бензол как на циклогексатриен, нужно было бы ожидать, на основании симметрии и правил отбора для форм колебания построенного таким образом шестичленного кольца, появления в спектре Рамана в области от О до 1800 см следующих поляризованных линий двух v-частот кольца я одной 8-частоты связи СН, и следующих деполяризованных линий двух v-частот, двух деформационных частот, из них одной 8-частоты [c.128]

Опираясь на спектроскопические данные (неожиданная сложность спектров комбинационного рассеяния н-пропил-галогенидов и других алкилгалогенидов), Кольрауш [10] впервые указал, что соединения, молекулы которых не являются жесткими, могут представлять по сути дела смесь отдельных поворотных изомеров. Критерием того, имеет ли молекула несколько поворотно-изомерных форм или нет, являлась для Кольрауша степень сложности спектров комбинационного рассеяния [1]. Позднее Мидзусима и его коллеги [111 показали, что спектры жидкостей, имеющие сложное строение из-за наличия поворотной изомерии молекул, упрощаются в кристаллическом состоянии. Это происходит потому, что, как правило, в кристаллической решетке бывает устойчива только одна из возможных изомерных конфигураций. Мидзусима и Еджелл и Глоклер, изучая спектры соответствующим образом выбранного ряда молекул, показали также, что устойчивые формы замещенных этана имеют шахматную конфигурацию [12] (Кольрауш [10] предполагал, что типы конфигураций таких молекул скорее транс и цис, чем транс и zoui). Лангсет и Бернстейн [13] впервые определили значение АЕ (для [c.359]

Впервые ионстанта диссоциации абсолютно чистой воды была определена Кольраушем и Гейдвейлеро1м (1894 г.) методам электропроводности. Для этой цели они впервые же приготовили абсолютно чистую воду путем (многоразовой повторной перегонки с соблюдением вышеуказанных правил и исключительных мер предосторож ности. Электропроводность [янилась одновременно и показателем степени очистки воды. В самом деле, в абсолютно чистой воде электропроводность обусловливается только присутствием Н- и ОН -ионов, образованных в результате диссоциации самой воды. [c.158]

В это соотношение входит постоянная, характерная для данного вещества. Правило Вальдена лучше всего выполняется в случае электролитов, содержащих большие симметричные попы. В табл. 5 оно и.тлюстрируется экспериментальными значениями [8] эквивалентной электропроводности растворов пикрата тетраэтиламмония в воде, цианистом метиле, низших алифатических спиртах, ацетоне и дихлорэтане. Комбинируя закон независимых подвижностей Кольрауша с правилом Вальдена, находим r U — 0,296 для иона тетраэтиламмония и T]V == 0,267 для пикрат-иона во всех растворителях и при всех температурах. Правило Вальдена неприменимо в случае малых ионов, таких, как NH , и э,11ементариых попов. [c.228]

Альтернативный эмпирический подход, широко используемый в диэлектрических теориях, заключается в том, чтобы выделить правую часть уравнения (7.13) в виде отдельного члена ф п( ), задаваемого функцией Кольрауша — Вильямса — Уотса [c.265]

Ф. Кольрауш сформулировал правило ад/дитивности электрических проводимостей. [c.566]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология