Гидратная вода (связанная вода)

Отсюда становится понятнее и явление прямого осмоса, которое можно представить следующим образом. При разграничении воды и водного раствора гидрофильной полупроницаемой мембраной на поверхности и внутри пор мембраны образуется слой связанной воды. Тепловое движение ионов солей в растворе приводит к тому, что они захватывают воду у поверхности мембраны, включая ее в свои гидратные оболочки, и переносят в объем раствора, где вода перераспределяется между остальными нонами. Уменьшение концентрации воды на поверхности мембраны, обращенной к раствору, компенсируется переходом чистой воды через мембрану. Переход воды, обусловленный работой подобного гидратного насоса , происходит до тех пор, пока силы, определяемые притяжением воды к ионам, не будут уравновешены силами гидростатического давления со стороны раствора. [c.204]

Обработка палыгорскита известью, произведенная по первому способу, приводит к уменьшению тепловых эффектов, выделяющихся при смачивании образцов водой. Все образцы откачивали равное время при одинаковых условиях (табл. 7). Уменьшение теплот смачивания палыгорскита, обработанного известью, происходит за счет действия двух факторов — уменьшения доступной для адсорбции поверхности минерала (агрегация в пачки, частичное смыкание цеолитных каналов) и изменения природы поверхности минерала в результате взаимодействия с известью. Известно, что поверхность палыгорскита характеризуется энергетической гетерогенностью [321, 353, 354]. Неоднородность поверхности связана с наличием активных центров различной природы — октаэдрические катионы на боковых стенках каналов, обменные катионы, атомы кислорода на внутренней поверхности каналов и на внешней поверхнос-сти игольчатых частичек минерала, гидроксильные группы, специфика геометрии самой поверхности палыгорскита. Наиболее вероятно, что многие из этих адсорбционных центров, особенно кислотного характера, вначале поверхностного взаимодействия с гидроокисью кальция блокируются. При этом новообразования обладают меньшей энергетической активностью. Такой вывод кажется вполне закономерным, если учесть падение интенсивности эндоэффектов на термограммах палыгорскита обработанного известью. Эндоэффекты 120, 150, 280° и широкий максимум 470—500° появляются на кривых ДТА палыгорскита за счет удаления, соответственно, молекул воды, свободно размещенных в цеолитных каналах молекул воды, адсорбированной на поверхности кристаллов по наружным разорванным связям связанных с октаэдрическими катионами на боковых стенках каналов и постепенного исчезновения структурных гидроксилов [359]. Таким образом, снижение интенсивности перечисленных эндоэффектов, наряду с уменьшением теплот смачивания, свидетельствует о преимущественном взаимодействии Са(0Н)2, прежде всего, по энергетически наиболее выгодным центрам внешней и внутренней поверхности минерала. Очень интересно, что, несмотря на снижение энергетической активности поверхности палыгорскита, в результате частичного блокирования первичных центров неоднородности поверхности, общее количество связанной воды не уменьшается и выделение ее идет за счет дегидратации гидратных новообразований. Этот вывод можно сделать на основании сравнения потерь при прокаливании обработанных и не обработанных известью образцов и сопоставления нх с характером кривых ДТА. Как видно из табл. 7, потери веса в интервале 80—400° С у обработанных известью образцов не уменьшаются, а интенсивность присущих палыгорскиту эндоэффектов понижается. Общая протяженность [c.134]

Установленная из опыта [100—113] ассоциация галогенидов и нитратов щелочных металлов в водных растворах подрывает основы гидратных теорий, в том числе и теорий многокомпонентных смесей, рассмотренных в главах I и II. В последнем случае теории, основанные на правиле Здановского, вступают в противоречие с законом действия масс, поскольку изменение концентрации общего иона при образовании тройного раствора, находящегося в изопиестическом рав- новесии с бинарными, не может не вызвать изменения доли ассоциированного соединения в смеси, что, в свою очередь, не может не привести к перераспределению связанной воды между компонентами системы или свободной водой и изменению, например, осмотического коэффициента данного электролита в тройном растворе по сравнению с его значением в бинарном. Если при этом в некоторых случаях активность воды не меняется или меняется незначительно, то это значит, что при перераспределении общий баланс связанной воды не претерпевает существенных изменений. [c.22]

Гидратная вода (связанная вода). Содержание воды в протоплазме в условиях активного роста составляет около 85% общего веса ткани. При покоящемся со- [c.272]

При прокаливании улетучивается гигроскопическая влага, гидратная (химически связанная) вода, Oj из карбонатов, органические примеси и некоторые другие вещества, как, например, 50з из примесей сульфатов, некоторые хлориды и т. д. При вычислении потери при прокаливании или, как ее принято обозначать, п. п. п. (или п.п.)—гигроскопическую влагу обычно исключают из общей потери веса, происходящей при прокаливании влажной навески, или же иавеску предварительно высушивают при 105—ПО С. Потерю при прокаливании вычисляют обычно в процентах к весу уже высушенного (абсолютно сухого) вещества (см. стр. 50). [c.37]

Из других методов определения гигроскопической влаги можно назвать высушивание вещества в эксикаторе. При этом надо подобрать осушающие вещества, которые характеризуются определенным давлением пара. Применение таких осушающих веществ имеет особенное значение при определении гигроскопической влаги в некоторых препаратах, содержащих также непрочно связанную гидратную воду. Далее существенно, что высушивание в эксикаторе над осушающим веществом идет при низкой температуре. Это имеет значение при высушивании веществ, легко-окисляющихся при нагревании. [c.110]

Большая часть ортофосфатов металлов, как указано в табл. 7, была приготовлена преимущественно тремя методами осаждением малорастворимых ортофосфатов, кристаллизацией из равновесных растворов и высокотемпературными реакциями в твердой фазе. Высокотемпературные реакции обычно пригодны только для получения трехзамещенных фосфатов, не содержащих гидратной или связанной воды. Для получения соединений этими методами синтез нужно проводить при температурах ниже температур плавления и стеклования. Методами осаждения не всегда получают термодинамически устойчивые твердые фазы, и состав осадков может изменяться в зависимости от условий осаждения. Иногда трудно воспроизвести получение ортофосфатов методом осаждения, если условия реакции описаны недостаточно подробно. Методы кристаллизации позволяют получить соединения определенного состава, соответствующие фазовой диаграмме, если кристаллизация производится не слишком быстро. Для надежности методы кристаллизации указаны в таблице только в тех случаях, когда имеются данные о фазовом равновесии. [c.215]

Гидратную воду в перхлорате магния удобно определять путем измерения теплоты гидратации при растворении соли. Смит [91 ] помещал пробу соли массой 20 г, завернутую в фильтровальную бумагу, в сосуд Дьюара емкостью 300 мл, содержащий 75 мл воды. Сосуд встряхивали для ускорения растворения пробы и отмечали наибольшее повышение температуры А Г, линейно связанное с содержанием воды. Для безводной соли наблюдаемое повышение температуры составляло 37,5 С, а для дигидрата 17,6 С. [c.211]

Рис. 94. Соотношение объемов коллоида и связываемой им воды (схема) А—воль гидрофобного коллоида Б—золь гидрофильного коллоида В—то ше после ваотудневания Ь—объем свободного растворителя 5—гидратная оболочка (связанная вода) К—объем сухого коллоида.

В табл. 4-5 перечислены гидратированные органические соединения, при изучении которых методом ДТА наблюдались эндотермические пики. В случае пиромеллитовой кислоты первый пик связан с потерей воды. При 265 °С одновременно происходит плавление и дегидратация кислоты, не содержащей гидратной воды отщепляемая конституционная вода немедленно испаряется. На термограмме бензолтрикарбоновой кислоты пик при 104 °С отвечает высвобождению гидратной воды, а пик при 108 °С — ее испарению. Такое поведение данного соединения интересно сравнить с дегидратацией неорганических солей (см. рис. 4-5). Эндотермический пик при 200 °С связан с плавлением кислоты, сопровождающимся отщеплением и испарением воды. Первые пики на термограммах флороглюцина, толуолсульфокислоты и щавелевой кислоты связаны с потерей гидратной воды, а пики при более высоких температурах — с разложением безводных соединений. [c.230]

Уг —объем гидратной или связанной воды Уп — объем раствора в порах [c.204]

В процессе сушки удаляется почти вся свободная влага. Гидратная вода, связанная с солями и глиной, удаляется только в процессе обжига изделия [194]. [c.158]

Согласно трехслойной модели строения гидратной оболочки элементарных пластинчатых частиц слоистых силикатов [71, 72], граничный слой воды толщиной 8—10 нм состоит из двух частей более прочно связанного адсорбционного и анизотропно-доменного слоев. Авторы [120] также выделили непосредственно прилегающую и более прочно связанную с гидрофильной поверхностью часть граничного слоя (по нашей терминологии—адсорбционно связанную воду), состояние которой менее чувствительно к изменениям концентрации электролита. В работе [121] для описания изменения структурной составляющей расклинивающего давления в системе мусковит — связанная вода использована двойная экспонента Пз = Д ехр (—h/l) + + /(оехр(—Н/1о) со значениями / = 0,95ч-1,1 нм и /о = 0,17-ь - 0,30 нм. Толщина внутренней части граничного слоя для мусковита составляет 1 нм [121], что совпадает с толщиной адсорбционно связанного слоя воды в трехслойной модели гидратной оболочки пластинчатых частиц слоистых силикатов [71]. [c.41]

Данные термографического анализа ВЦ позволяют сделать заключение о наличии в нем по меньшей мере двух видов воды. В интервале 60 400° С образец теряет гидратную воду, что сопровождается эндотермическим эффектом. На последний налагается дополнительный эндотермический эффект (рис. 1, 1), четко выраженный в узком температурном интервале 270 285° С. По-видимому, этот эффект связан с потерей химически связанной воды, а именно с конденсацией гидроксильных групп остатков вольфрамовой кислоты ВЦ [c.41]

Для дробного осаждения можно применять и органические растворители (ацетон, метиловый спирт, этиловый спирт, диоксан), которые уменьшают количество гидратной воды, связанной с ферментом, и вызывают его осаждение. Поскольку ферменты в присутствии органических растворителей легко инактивируются, такое фракционирование проводят при низких температурах. [c.200]

На второй стадии набухание происходит практически без изменения интегральной теплоты набухания (внутренняя энергия остается постоянной) и контракции системы. Вторая стадия набухания обычно отличается от первой существенно большим поглощением жидкости. Например, желатина поглощает гидратной ( связанной ) воды около 50 /о (первая стадия), а общее количество воды она может поглотить до 1000 4-2000% (от сухой массы). Из уравнения (VI.70) следует, что вторая стадия набухания характеризуется первым членом этого уравнения, т. е. энтропийным эффектом. Энтропия растет благодаря набуханию отдельных макромолекул, ослаблению связей между ними и росту числа их возможных конформаций. [c.317]

Важным структурным компонентом мембран является вода (см. 4 гл. IX). Особенности взаимодействия основных молекулярных компонентов мембран с водой определяют не только многие структурно-функциональные свойства мембран, но и являются решающими в процессе формирования самих мембран и стабилизации мембранных систем. Воду, входящую в состав мембран, подразделяют на связанную, свободную и захваченную. Наименьшей подвижностью отличается так называемая внутренняя связанная вода, присутствующая в виде одиночных молекул в углеводородной зоне мембран. Эта фракция воды, по данным ЯМР-спектроскопии, характеризуется временем корреляции Тс 10 с. Основная часть связанной воды— вода гидратных оболочек. Подвижность этой воды в мембранах выше, что приводит к меньшим значениям Тс (8 Ч-10) ° с. Гидратные оболочки образуются главным образом вокруг полярных частей молекул липидов и белков. Гидратные [c.7]

В пользу возможности протонной проводимости на границе раздела водной фазы с полярной частью фосфолипидного бислоя свидетельствуют данные о латеральной протонной проводимости на границе липидного бислоя с водой. Вдоль монослоя из фосфатидилэтаноламина создавался градиент pH и измерялась продольная скорость переноса протона путем регистрации флюоресценции меченого в полярной головке фосфолипида. Одновременно производили измерения поверхностного потенциала и поверхностного давления. Показано, что протон движется вдоль монослоя липида в том случае, если этот монослой организован и упорядочен. Скорость переноса значительно превышала скорость диффузии протонов в воде. Эффект был обнаружен в монослоях из большинства природных фосфолипидов. Полная дегидратация фосфолипидов в полярной области приводила к потере протонной проводимости. Авторы предполагают, что молекулы воды на границе раздела липид-раствор образуют четыре слоя объемный слой раствора, слой гидратной воды, молекулы воды в котором непосредственно взаимодействуют с полярными группами молекулы липида слой молекул воды, связанный водородной связью с молекулами липида на уровне карбонильной группы, и, наконец, трансмембранные водные мостики. В целом на поверхности липидного бислоя образуется сеть водородных связей, обеспечивающих быстрый перенос протонов. Предполагается при этом, что протоны, передвигающиеся в системе водородных связей на поверхности бислоя, не смешиваются с протонами объемного слоя воды. Таким образом, возможен мембранный обмен протонами между протонными каналами и протонными насосами, минуя раствор электролита, омывающего мембрану. Кроме того, молекулы липида в кромке липидной поры способны, как показано в последнее время, участвовать в 64 [c.64]

Для оксидов толщину слоя связанной воды можно предположить большей, чем для кристаллов, исходя из представлений о водородных связях. Обычно в литературе избегают схем, рисующих взаимное расположение ионов диффузного слоя и пристенной воды. Попытка изображения молекул воды и ионов в граничном слое сделана в работе Берубе и де Бройна [12] на основе измерений электрической емкости, ИК-спектров и энтропии гидратации для поверхности рутила, где структурирующее влияние на воду выражено значительно сильнее, чем для других оксидов (Si, AI, Fe), в результате высокой диэлектрической проницаемости TiO (е 70). В работе подчеркивается, что процессы, ведущие к возникновению заряда,— диссоциация и адсорбция — хотя и неразличимы термодинамически, но могут отличаться структурно, поскольку при диссоциации поверхностный заряд находится в гидроксилированном слое, тогда как при адсорбции процесс заряжения поверхности может осуществляться радикалами М—ОН— НдО S включающими молекулы воды, соединенные водородными связями G гидроксилированным слоем. В этом случае поверхностный заряд (внутренняя обкладка) выдвигается от твердого тела в раствор и про-тивоионы могут ближе подходить к потенциалопределяющим ионам (Н+, ОН ) вследствие более открытой структуры воды и использовать молекулы ориентированной воды в качестве первичной гидратной оболочки. Чем лучше ион стабилизирует структуру воды (Н" , 0Н+ и другие малые ионы Li , Mg +, Na , F ), тем лучше он вписывается в ориентированный слой воды, тем выше его специфическая адсорб- [c.92]

При разогреве печей изменяется объем швов кладки, обусловленный составляющими огнеупорного раствора. После нагрева до 120 °С, глина содержит только химически связанную воду и гидратную воду коллоидов. Химически связанная вода начинает удаляться при 450 С сначала очень медленно, а при 600 °С процесс ускоряется и заканчивается при 800 °С, когда обнаруживается сокращение объема — усушка. Дальнейшее повышение температуры вызывает новое сокращение объема — усадку поры уменьшаются, масса уплотняется на величину до 4%, Наибольшая плотность огнеупоров достигается в интервале 1100—1450 °С. Кроме самой природы огнеупоров, на их термическую стойкость оказывает влияние качество огнеупорных работ, конструктивное оформление элементов печи, размеры обмуровки, время года, когда выполняются работы [50]. [c.251]

Теория Пирса сводится к тому, что адсорбированная вода бывает двух видов, а именно а-фазная вода, очень тесно связанная с волокном, и б-фазная вода, менее основательно адсорбированная. Первая представляет собой гидратную воду, в то время, как вторая является водой физически адсорбированной. Из этого следует, что а-фазная вода лишь в незначительной мере участвует в общем давлении пара, за исключением случаев, когда относительная влажность находится на низком уровне. В более наглядном виде эта концепция схематически представлена на рис. 52. Согласно этой диаграмме, типичная сигмовидная кривая получается в результате соединения двух кривых более простой формы. [c.217]

Упорядоченность молекул воды в гидратных оболочках, ее уплотненность обусловливают еще одно замечательное свойство связанной воды при охлаждении растворов ВМС она не замерзает, тогда как свободная вода замерзает. Протоплазма животных и растительных организмов представляет собой сложнейшую систему, состоящую из высокомолекулярных соединений, поэтому вполне понятно то огромное значение, которое играет свободная и связанная вода в живой клетке. [c.334]

Вследствие гидратации полярных групп мицеллообразующих молекул (ионов) на поверхности мицелл имеется гидратная оболочка. Количество связанной воды на поверхности мицелл может быть определено на основании гидродинамических данных по вязкости, скорости диффузии, скорости седиментации в ультрацентрифуге. В последнее время получил распространение ультраакустический метод, основанный на измерении скорости распространения ультразвука в растворах ПАВ. [c.164]

Такое явление объясняется фазовыми превращениями гидратных новообразований, формированием гидратов, содержащих меньшее количество химически связанной воды, обладающих большей удельной массой по сравнению с массой первоначально образовавшихся гидратов. Этот процесс обусловливает повышение количества пор в структуре, заполняемых освобождающейся из гидратов водой, и разрыхлением структуры камня в связи с увеличением общего его объема по сравнению с исходным. [c.346]

Обзор, посвященный применению методов ТГА и ИК-спектро-метрии для раздельного определения свободной и связанной влаги, сделан Дювалем [126 ] описано поведение ряда соединений, содержащих гидратную воду, в том числе гидроксидов и сульфатов металлов, додекагидрата хлорида магния, гидратов смешанных сульфатов кашия-никеля и калия-хрома. Дюваль утверждает, что при тщательном проведении термогравиметрических измерений можно различить следующие типы связанной воды а) конституционная вода б) кристаллизационная вода в) вода набухания, или цеолитная вода г) глубоко адсорбированная вода д) физиологически связанная вода. [c.157]

В литературе приводятся достаточно надежные данные о том, что толщина слоев связанной воды варьирует от одного до сотен монослоев. Противоречия между этими данными по существу нет, поскольку следует помнить об относительности понятия толщины слоя, как о толщине гиббсовской поверхности разрыва , В принципе, она равна бесконечности, но практически определяется заданной величиной отклонения свойств в данной точке от свойств в объемных соприкасающихся фазах. Отсюда следует, во-первых, что по мере развития экспериментальной техники и точности расчетов величина Л (при заданном отклонении) будет увеличиваться. Во-вторых, для различных свойств значения к окажутся разными, но не произвольными, а зависящими от того, какое конкретное свойство изучается в данном явлении или процессе. Поэтому говорить о толщине слоя связанной воды имеет смысл лишь применительно к тому или иному свойству. Так, изменения свойств воды, регистрируемые методом ИК-спектроскопии [3] ЯМР [4], НМПВО [5, ограничиваются толщиной один-два монослоя воды. Эта часть связанной воды соответствует хемосорбированной и гидратной воде. При этом количество связанной воды возрастает с увеличением фиксированного заряда. [c.88]

Эти результаты прямо указывают на то, что иммобилизация воды в дисперсиях гидрофильных веществ и структурообразо-вание тесно связаны между собой. Тиксотропная коагуляционная структура, по-видимому, формируется при взаимном влиянии поверхности гидрофильных частиц на структуру полислоев воды и их свойства, а структура гидратных оболочек — на характер ориентации и силы сцепления частиц твердой фазы друг с другом. Связанная вода во многом обусловливает те свойства, которые присущи коагуляционным структурам пониженную механическую прочность, способность к замедленной упругости и т. д. [135]. Вместе с тем в результате формирования коагуляционной сетки в дисперсии заметно снижается молекулярная подвижность иммобилизованной воды [136], изменяется также кинетика ее удаления из дисперсии [137]. Уже отмечалось, что в процессе структурообразования дисперсий монтмориллонита (перехода золь — гель) наблюдается обратимое увеличение объема дисперсии. Это указывает не только на понижение плотности граничных слоев воды при структуриро- [c.44]

Было показано, что ближний порядок доменов гидратации характеризуется расширенной тетраэдрической сеткой деформированных водородных связей между молекулами воды. Методом ИК-спектроскопии определялись длины связи О—И молекул и ионов воды и угол Н—О—Н. Рентгенографически были определены радиусы координационных сфер и координационные числа, относительные размеры области повышенной упорядоченности доменов гидратации , среднее квадратичное смещение атомов, обусловленное тепловыми колебаниями. Показано, что в объеме связанной воды можно выделить по крайней мере три гидратных слоя, отличающихся величиной радиуса координационных сфер и значением координационных чисел, относительной степенью упорядоченности, характером сил связи с поверхностью и между собой. Гидратные слои координационно-связанной воды (псевдоморфные) образованы молекулами, непосредственно гидратирующими активные центры адсорбции — координационно-ненасыщенные атомы кислорода и кремния кремнекислородного мотива мусковита, которые прочно удерживаются поверхностью координационными связями. Гидратные слои адсорбционно-связанной воды образуются за счет водородных и молекулярных связей и обладают структурой, существенно отличающейся от псевдоморфной. На дальних расстояниях от центров адсорбции молекулы воды образуют рыхлые слабоориентированные структуры, которые легко разрушаются при повышенных температурах и других внешних воздействиях. [c.109]

Подобно молекулам, ионам и макромолекулам растворенных веществ коллоидные частицы (мицеллы) способны сорбциопно связывать на своей поверхности молекулы воды. Связанная вода в коллоидных системах приобретает свойства, отличные от свободной воды. (Збразование многослойной гидратной оболочки имеет важное значение в стабилизации коллоидных систем способность связывать воду характеризует гидрофильность и гидродюбность коллоидных систем. [c.448]

Главной причиной существования слоя осмотически связанной воды в гидратной оболочке гидрофильных коллоидных частиц слоистых силикатов является гидратация отдиссоциирован- [c.43]

Подводя итоги, можно сказать, что, с одной стороны, ОН-ва-лентное колебание молекул, образующих водородную связь в чистой жидкой воде, имеет меньшее волновое число, чем аналогичное валентное колебание молекул гидратной воды, связанной водородной связью с кислородом ионов —50з- Иными словами, водородная связь молекул воды сильнее в чистой жидкой воде. С другой стороны, полоса ОН-валентных колебаний испытывает аномальный сдвиг в присутствии катионов щелочных металлов. Это объясняется тем, что по мере уменьшения взаимодействия между катионом и водой в ряду от до Сз+ преобладает ассоциация молекул воды между собой, а их размещение между катионом и окружающими анионами становится менее предпочтительным Такая тенденция водной структуры имеет решающее значение для возникновения гидрофобного взаимодействия. [c.110]

Другой метод, применяемый для той же цели, основан на определении растворимости мочевины, глюкозы и других неэлектролитов в растворах белков. Было высказано предположение, что гидратная вода, связанная с белками, неспособна функционировать как растворитель для других веществ. Растворимость добавленных неэлектролитов можно определить путем химического анализа при помощи криоскопии или измерением упругости пара. Однако этот метод нерастворяющего объема имеет ряд серьезных недостатков. Один из них обусловлен тем, что в систему вводится постороннее вещество, которое может конкурировать с белком за воду и поэтому может уменьшать начальную степень гидратации. Другой зависит от нашего неуменья отличать адсорбцию ионов Н+ и 0Н от действительной гидратации, т. е. от присоединения молекул воды к белку [23]. Однако самый серьезный недостаток указанного метода связан с тем, что добавленные к раствору белка вещества сами иногда присоединяются к белку, в связи с чем вместо ожидаемого уменьшения растворимости имеет место увеличение последней [24]. Несмотря на эти недочеты, описанный метод позволил все же получить ряд ценных результатов. В сравнительных опытах, проведенных при различных значениях pH и при различных температурах, было найдено, что нерастворяющий объем почти не зависит от pH [25]. Из этих данных следует, что высокая вязкость ще.лочных растворов белков не может быть приписана увеличению гидратации, как это делали раньше. Другим важным результатом этих исследований было установление того факта, что нерастворяющий объем лишь незначительно уменьшается при денатурации и тепловой коагуляции белка [26]. Оказалось, что коагулированные белки обладают способностью связывать воду почти в той же мере, как и нативные растворенные белки. [c.109]

Исследования многих ученых показали, что свойства связанной воды Д0В0Л11Н0 резко отличаются от свойств свободной воды. По степени упорядоченности структуры связанная вода приближается к свойствам твердого тела и имеет большую плотность по сравнению с водой свободной. Исследования А. Раковского (1931) показали, что плотность связанной воды на поверхности, например, набухшего крахмала колеблется в пределах 1,28—2,45. Диэлектрическая постоянная ее равна 2,2 вместо 81, что обусловливает ее по-пижеиную способность растворять электролиты и полярные неэлектролиты. Исследования показали, что гидратные оболочки высокомолекулярных соединений не обладают растворяюшими свойствами, поэтому высокомолекулярное вещество растворяется только в свободной воде. [c.334]

Дополнительным доказательством наличия мицелло-образования может служить поведение воды в рассмотренных системах. Анализируя полученные данные (см. рис 15) с позиций авторов работы [6], можно ожидать, что концентрация гидратированных форм фенолята цезия должна быть весьма заметной в области 0,5—2 М sOH (см. уравнение (27)). Однако экспериментально в этой области концентраций гидратная вода в органической фазе авторами практически не обнаружена. Видимо, эффективная экстракция воды происходит лишь в условиях мицеллообразования, когда молекулы воды солюбилизируются во внутренние полости мицелл (гидрофильная часть молекул фенолята обращена вовнутрь мицелл). Поэтому содержание воды в органической фазе в этих условиях столь велико (см. табл. 3). По-видимому, с этим связан также полу ченный авторами факт, что величина химического сдвига протонов ОН-групп и ширина полосы в спектрах ЯМР этих органических фаз очень похожи на сдвиг и ширину полосы в спектре протонов чистой воды. Авторы сами указывают, что лучшим объяснением наблюдаемого в этих условиях уширения сигналов протонов бензольного кольца является допущение об образовании агрегатов органических молекул, т. е. об ассоциации. [c.37]

Физически связанная вода — связанная на поверхности минералов, содержится главным образом в глинистых породах. Она удерживается в породе поверхностными силами, действующими на границе твердой и жидкой фаз и по своей природе являющимися электрическими. Физически связанная вода делится на прочно- и рыхлосвязанную. Прочносвязанная вода (гидратный слой) толщиной (6—10) 10 см образуется путем адсорбции поляризованных молекул воды на поверхности частиц породы и удерживается на контакте с Частицей под давлением 1000 МПа, а на внешней границе 0,8—1 МПа. Прочносвязанная вода характеризуется низкой диэлектрической постоянной (до 2), пониженной температурой замерзания (до —80° С), повышенной кислотностью. К гидратному слою примыкает диффузионный слой — рыхлосвязанная (пленочная) вода — толщиной (1 —10)-10 см. Вязкость рыхлосвязанн й воды выше вязкости свободной воды, температура замерзания —1,5° С, плотность >1. Прочность ее связи на границе с гидратным слоем 0,8—1 МПа. По мере удаления от поверхности минеральной частицы свойства связанной воды постепенно изменяются, приближаясь к свойствам свободной воды. Внешняя граница связанной воды (диффузионного слоя) расплывчата. Рыхлосвязанная (пленочная) вода может передвигаться независимо от влияния силы тяжести от мест большей толщины пленки к местам, где пленка тоньше. [c.13]

В отличие от катионов s-элементов 1 группы Периодической системы (Li, Na, К, Rb и s) катионы переходных металлов имеют целые координационные числа гидратации. Для большинства катионов они равны 4 или 6. Например, в водном растворе ионов Fe + нет, а есть ионы Ре(Н20)б +- Гидратированные ионы относят к комплексным ионам (см. ниже), если вода связана прочно и число молекул связанной воды отвечает координационному числу катиона. В то же время комплексный ион окружен шачительно менее прочной гидратной оболочкой с переменным числом молекул воды. [c.124]

Как видно из уравнения (10.8), пористость цементного камня уменьшается с увеличением степени гидратации а, количества химически связанной воды и увеличивается с возрастанием водоцементного отношения В/Ц. При этом изменение пористости структуры при гидратации различных минералов с образованием одинаковых гидратных новообразований незначительно, в то время как при гидратации одного и того же минерала с образованием различных гидратных соединений оно весьма существенное. Так, при одинаковых значениях а и В/Ц пористость цементного камня при гидратации СА с образованием СзАНе составляет 23,1%, а при образовании СгАНз 11,5%. Гидратация различных алюминатов кальция (С12А7, СА, СА2) с образованием одинаковых гидратных соединений (СгАНз, АНз) сопровождается формированием структуры твердения, пористость которой находится в пределах 9—14%. [c.345]