Алкилпиридины, относительные

Реакции алкилпиридинов с изопреном, стироламп и винилпиридинами идут при О—25°С. Выход аддуктов высок, а тип образующихся соединений можно предсказать на основании аналогичных реакций с алкилбензолами [25]. Относительная скорость ал-кенплирования 4-алкилпиридинов бутадиеном или изопреном в 8—20 раз выше, чем скорость алкенилирования 4-метилпиридина, вследствие чего реакции с 4-метиЛ Пиридином всегда сопровождаются диалкенилированием [26]. [c.172]

Е. Алкилпиридины. Относительное удерживание при 120 С (стандарт — 2-метил-5-этилпиридин) [c.173]

Фрагментация 2,4,6-триалкил-1,3,5-триазинов (97а) напоминает распад алкилпиридинов и алкилхинолинов, содержащих заместители в ia-ноложении относительно азота [120] [c.83]

Относительные скорости кватернизации алкилпиридинов иодистым метилом [c.166]

ТАБЛИЦА 18. Относительные удерживаемые объемы алкилпиридинов на разных неподвижных фазах при различных температурах [c.343]

Рис. 1. Зависимость относительной парциальной молярной теплоты растворения алкилпиридинов от стерической константы Тафта на апиезоне

Рис. 2. Зависимость относительной парциальной малярной теплоты растворения алкилпиридинов от чисто стерической константы Пальма на глицерине

Рис. 3. Зависимость относительной парциальной молярной энтропии растворения алкилпиридинов от стерических констант Тафта и Пальма на апиезоне

Влияние чисто стерической константы Пальма на относительные величины парциальной молярной энтропии растворения видно на рис. 4. Наличие заместителя в четвертом положении не меняет характера сил взаимодействия в зависимости от полярности стационарной фазы. В этом случае незаметно также и влияние стерн-ческих факторов. Для 2- и 3-алкилпиридинов роль стерического фактора проявляется совершенно отчетливо на полярных жидких фазах. [c.30]

Среди гетероциклических веществ процесс окислительного аммонолиза наиболее детально проработан для пиридина и его алкилпроизводных. Незамещенный пиридин в условиях окислительного катализа весьма стабилен. Превращения же его алкилпроизводных в цианпиридины в основном подчиняются закономерностям, характерным для алкилбензолов. Алкилпиридины, однако, проявляют в целом более высокую реакционную способность, в силу чего процесс обычно осуществляют в относительно мягких условиях. [c.138]

Алкилпиридины являются основным продуктом деградации пиролиза алкалоидов. Этот источник относительно невелик по вкладу в образование азааренов, большинство из которых представлены высокомолекулярными АС. В табл. 41 показана возможность превращения некоторых алкалоидов в индолы и бензкарбазолы с последующим расширением кольца и возникновением хинолинов и бензхинолинов. [c.73]

Из-за отсутствия экспериментальных данных нельзя сделать каки) -либо обобщений относительно степени легкости раскрытия цикла в различных пиколинах и пиридинах. С реагентами, подобными иодистому метилу и диметилсульфату, все алкилпиридины дают нормальные соли четвертичных оснований, последующая обработка щелочью приводит в случае р-алкилпиридинов к нормальным четвертичным основаниям, тогда как а- и у-замещенные пиридины образуют метиленовые основания (ангидрооснования) (стр. 323). Хотя метиленовое основание 2-метилпиридина не может быть выделено, но для такого производного пиридина, которое содержит отрицательные заместители, например для 2-(2,4-динитробензил) пиридина, известно, что при обработке его иодметилата едким натром получается устойчивое темносинее кристаллическое вещество (т. пл. 201 ), которое, несомненно, является метиленовым основанием и имеет структуру XXXVIII [72, 90]. Соответствующий этому соединению по структуре 2-(2,4-динитро-бензил)пиридин [86] очень интересен благодаря своей способности изменять окраску от желтой до синей, в зависимости от того, находится ли он на свету или в темноте температура плавления как желтой, так и синей формы 93°. Поскольку метиленовое основание XXXVIII имеет также синюю окраску, Чичибабин предположил, что перемена окраски 2-(2,4-динитро-бензил)пиридина связана с фототропным превращением XXXIX—ХЬ, [c.387]

Масс-спектральное поведение алкилпиридинов в значительной мере аналогично фрагментации алкилбензолов и алкилпирролов. Но в отличие от последних здесь гораздо большую роль играет положение алкильной группы относительно атома азота ядра пиридина. Это связано с тем, что благодаря неравномерности электронной плотности в кольце бензильный распад связи С- в заместителе приводит к образованию в различной степени стабилизированных катионов. Энергетически наиболее выгодно такое направление диссоциативной ионизации в случае [c.128]

Относительные величины парциальной молярной теплоты растворения 3-, 4-, ди- и тризамещенных алкилпиридинов на апиезоне L весьма близки между собой, что указывает на близость характера и величины их межмолекулярного взаимодействия с мо-лекулалш стационарной жидкой фазы, и резко отличаются от величин для 2-замещенных алкилпиридинов. [c.26]

Совместное рассмотрение влияния относительных величин парциальных молярных теплот и энтропий растворения при хроматографировании алкилпиридинов на апиезоне позволяет сделать вывод, что избирательность неполярной жидкой фазы в данном случае зависит как ют энтальнийного, так и энтропийного факторов. Стерические препятствия в этом случае проявляются слабо и наиболее заметны для 2-алкилпиридинов. [c.29]

Сам пиридин поглощает при 1580, 1570 и 1485 сж В спектрах пиколинов и 2,6-лутидинов имеются полосы поглощения в интервале 1600—1590 см [2] и вблизи 1500 смГ , а различные алкалоиды, содержащие пиридиновые или хинолиновые циклы, также поглощают между 1600 и 1560 [5]. Анабазин, например, поглощает при 1592 и 1576 см , но эти полосы поглощения отсутствуют в спектре пиперидина. Положение этих полос поглощения у ряда алкилпиридинов определено также Шиндо и Икекава [26] и Куком и Черчем 41], которые обсудили изменения относительной интенсивности полос при изменениях положения замещающих групп. Эти данные, однако, мало что дают для целей качественного анализа. [c.400]

Для изучения индуктивного эффекта проводились конкурирующие реакции алкилирования при использовании 2- и 4-ал-килпиридинов. Результаты, полученные Нотари и Пайнсом [52] при таком исследовании, приведены в табл. 5 вместе с результатами, полученными для алкилбензолов. 4-Алкилпиридины очень сходны по относительным скоростям реакции с алкилбензолами, тогда как 2-алкилпиридины обнаруживают другую з а -кономерность. Это отличие может быть связано с эффектом сольватации атома азота. Стерические эффекты, по-видимому, становятся существенными для высших гомологов алкилпиридинов, и в частности для изобутилпиридинов, которые реагируют лишь в восемь раз медленнее н-пропилпиридинов. Боковая цепь с р-метильными группами может препятствовать приближению [c.371]

Стандартизащ я условий обращенно-фазного ВЭЖХ-анализа по этим параметрам позволила установить линейные корреляции между величиной логарифма фактора удерживания к и числом атомов углерода г в гомологических сериях алканов, алкилбензолов, алкил бромидов, алифатических спиртов, алифатических и ароматических кетонов, метиловых эфиров жирных кислот, 2-н-алкилпиридинов и др. (что, собственно, и явилось основой для характеристики относительного удерживания в ВЭЖХ в форме индексов удерживания, см. раздел IV.2.2) [c.272]

Содержание азота (основного) % по весу - 6-10. Механических примесей, % по весу - 0,2. Является отходом производства синтетического каучука, по зсимическому составу представляет сложную смесь алкилпиридинов, получаемых конденсацией параль-дегида с аммиаком. Обладает относительно высокими защитными свойствами в условиях сероводородной коррозии. Выпускается Омским заводом синтетического каучука. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология