Нитропиридин кислота

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

N-Окись 3-метил-4-нитропиридина (70—73% из N-окиси 3-метилпиридина, дымящей азотной кислоты и концентрированной серной кислоты) [441. [c.484]

З-Окси-2-нитропиридин (74% из 1 моля 3-оксипиридина в 650 мл концентрированной серной кислоты, к которой добавляют смесь 48 мл азотной кислоты с = 1,5 и 92 мл концентрированной серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была 40—45 °С если в 2-положении 3-оксипиридина имеется алкильная группа, нитрование происходит в положении 4) [591. [c.485]

По литературным данным, 2-хлор-5-аминопиридин получают восстановлением 2-хлор-5-нитропиридина хлоридом олова [1] и оловом [2] вереде соляной кислоты цинковой пылью в водном растворе серной кислоты [3] электролитическим или каталитическим гидрированием в присутствии платиновой черни или никелевого катализатора [3] железом в уксусной кислоте [4] или воде [5]. [c.218]

Его получают при обработке 2-амино-5-нитропиридина нитритом натрия (или калия) в разбавленной серной кислоте и последующем взаимодействии полученного оксипроизводного с хлорокисью фосфора (или смесью хлорокиси фосфора с пятихлористым фосфором) [1, 2, 3]. 2-Хлор-5-нитропиридин может быть также получен непосредственно при действии на 2-амино-5-нитропиридин нитрита натрия в соляной кислоте [4] [c.222]

Нитрующая смесь применяется для нитрования некоторых гетероциклических соединений, например пиридина. Пиридин в реакции нитрования, как и в других реакциях электрофильного замещения (галогенировании, сульфировании), весьма инертен. Он нитруется при 330° С раствором азотнокислого калия в дымящей серной кислоте. При этом получается 0-нитропиридин с выходом только 15%. [c.85]

Нитрование пиридина также требует жестких условий. При действии раствора азотной кислоты в 100%-ной серной кислоте при 300°С (в присутствии железного катализатора) образуется 3-нитропиридин с выходом всего 22% [c.125]

Задача 36.16. К-Окиси пиридинов активны не только в реакциях электрофильного замещения, но также в реакциях нуклеофильного замещения, особенно в положения 2 и 4. Например, обработка М-окиси 4-нитропиридина бромистоводородной кислотой приводит к Н окиси 4-бромпиридина. Как вы объясните подобную реакционную способность и такое направление реакции [c.1029]

И 4-аминопиридины легко окисляются сразу до соответствующих нитропиридинов персульфатом аммония или кислотой Каро во . [c.332]

При восстановлении 2-хлор-5 Нитропиридина (IX) в спиртовом растворе едкого натра образуется с хорошим выходом 2-этокси-5-аминопиридин (X), который легко гидролизуется при кратковременном кипячении с 6 н. соляной кислотой до 2-окси-5-аминопиридина (XI) [7,8]. [c.411]

При нитровании 2-оксипиридина в серной кислоте при 40°, по данным Чичибабина [34], образуется 2-окси-З-нитропиридин наряду с небольшим количеством 2-окси-5-нитропиридина. Преимущественное образование [c.415]

Пиридин представляет собой бесцветную, смешивающуюся с водой жидкость с характерным, несколько резким запахом. Т. кип. 115°, т. пл. —38°. Он обладает ярко выраженным ароматическим характером, что нетрудно понять, так как распределение электронов в его молекуле такое же, как в бензоле пиридин имеет шесть подвижных тг-элек-троиов, которые распределяются по молекуле и тем самым стабилизуют ее. Пиридин сульфируется до -пиридиисульфокпслоты, а в очень жестких условиях (около 300°) способен также нитроваться, причем, нитрогруппа тоже вступает в -положение. -Нитропиридин (т. пл. 41°) дает при восстановлении -аминопиридин, который нормально диазотируется. Оба изомерных ему аминопиридина, а- и -соединения, относятся к азотистой кислоте по-иному в разбавленных минеральнокислых растворах диазотирование протекает неполно, а в растворах концентрированных галоидоводородных кнслот происходит. разложение диазопце-вой соли с выделением азота и заменой диазогруппы на галоид. [c.1015]

П И р ИД И н. Нитрование пиридина протекает значительно труднее, чем нитрование бензола, и в гораздо более жестких условиях. Поведение пиридина в. реакции нитрования, как и в других реакциях электрофильного замещения, напоминает поведение нитробензола при этих реакциях вводимая в ядро пиридина группа всегда вступает в р-положение, т. е. атом азота в кольце пиридина оказывает такое же ориентирующее влияние, как N02-гpyппa в нитробензоле, направляя вступающий заместитель в ж-положение. Для введения нитрогруппы в ядро пиридина нитрование надо вести при 330°, причем к раствору пиридина в олеуме (18% 50з), т. е. к сернокислому пиридину, добавляется по каплям раствор азотнокислого калия в дымящей азотной кислоте, причем даже в столь жестких условиях выход р-нитропиридина составляет всего лишь 15% [c.59]

Нитрование гетероциклических соединений охватывает настолько широкую область, что здесь будет дано только краткое обсуждение. Для конкретных примеров следует обращаться к монографиям [37, 38], посвященным химии гетероциклов, и к обзору по нитрованию гетероциклических азотсодержащих соединений [39]. Условий нитрования меняются от очень мягких в случае гетероциклов с низкой степенью ароматичности, например тиофена [40] или пиррола [39], до очень жестких в случае азотсодержащих гетероциклов с высокой степенью ароматичности и дезактивирующихся за счет образования солей. Например, пиридин в дымящей серной кислоте с нитратом калия при 300 °С дает около 20% 3-нитропиридина[41]. Несомненно, этот метод может быть улучшен. С другой стороны, N-окнсь пиридина легко нитруется и образуется N-окись 4-нитропирндина (пример 6.2). [c.483]

Нами изучено также нитрование двуокисью азота пиридина, который, по литературным данным, нитруется с большим трудом. Так, например, Фридль [50] действовал на пиридин смесью 18% -ной дымящей серной кислоты с нитратом калия при 330°, пропуская одновременно через реакционную смесь сильную струю воздуха. В результате нитрования им получен, 8-нитропиридин (т. пл. 41°) с выходом 15% от теоретического. [c.370]

ХИНОЛИН при 95—100° нитруется с образованием мононитрохинолина с выходом 11% при 155—160° образуется главным образом динитрохинолин с выходом 10—12% нитрование пиридина приводит к небольшому выходу (6%) 3-нитропиридина (оптимальная температура 115—120°). При нитровании как хинолина, так и пиридина, значительная часть нитруемого соединения (65—70%) не вступает в реакцию и может быть регенерирована. Необходимо отметить, что пиридин нитруется двуокисью азота в газовой фазе уже при комнатной температуре, тогда как по методу Фридля нитрованием HNOs в смеси с дымящей серной кислотой реакция осуществляется лишь при 330°.. [c.376]

З-метил-4-нитропиридина (примечание 1) в 80 жл концентрированной серной кислоты (примечание 2) с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась в пределах 20—30° (примечание 3). После прибавления смесь оставляют в ледяной бане 30 минут, затем удаляют баню н оставляют еще полчаса ири комнатной температуре. Продолжая перемешивание, реакционную массу нагревают на водяной бане до 50—55" в течение 5 часов (примечание 4). После охлаждения до комнатной температуры вязкую реакционную смесь сливают в стакан, содержащий 300 г колотого льда. Реакционную колбу многократно ополаскивают водой (около 200 мл), которую приливают к основной порции. Содержимое стакана оставляют на ночь в холодильнике ири —5 —0°. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 3—4 раза водой порциями по 15— 20 мл каждая, тщательно отсасывают и высушивают в вакууы-экснкаторе над концентрированной серной кислотой илп [c.63]

Метил-4-нитропиридин-1-оксид был получен нитрованием хлористоводородной соли З-метилпиридин-1-оксида смесью концентрированной серной кислоты и азотнокислого калия О получении этого соединения кратко без подробных данных о проведении эксперимента сообщала Талнкова . [c.29]

Получение 2-иитропиридина. К смеси 200 см дымящей серной кислоты уд. в. 1,93 и 100 сл 30%-ной перекиси водорода осторожно прибавляют при охлаждении раствор Юз 2-амииопириднна в 50г концентрнрованной серной кислоты. Через некоторое время наступает, с появлением быстро исчезающего зеленого окрашивания, бурная реакция колбу следует охлаждать ледяной водой. Реакционная смесь окрашиваетси в светложелтый цвет. Через 48 час. жидкость при охлаждении подщелачивают и извлекают нитропиридин эфнром. Такии образом, получают 2-нитропиридин с темп. пл. 71°. Выход 75% от теории. [c.332]

Как и производные бензола, электронодонорные заместители в которых облегчают электрофильное замещение, 2-аминопиридин бромируется в положение 5 в уксусной кислоте даже при комнатной температуре, причем продукт бромирования нитруется также при комнатной температуре с образованием 2-ами-но-5-бром-З-нитропиридина [159]. Хлорирование 3-аминопиридина приводит к З-амино-2-хлорпиридину [160]. Нитрование аминопиридинов в кислых средах также идет относительно легко и для 2- и 4-изомеров проходит селективно по р-положению. Изучение процесса нитрования диалкиламинопиридинов показало, что нитрованию подвергается протонироанный пиридин [161]. [c.130]

Столь же активен и атом хлора в 4-хлор-З-нитропиридине [75, 83—85], и, насколько позволяют судить изученные для него реакции, его поведение вполне аналогично поведению атома хлора в 2-хлор-5-нитропиридине. Галоген в З-хлорпиридин-4-карбоновой кислоте также активен в определенной степени, что видно из относительной легкости его гидролиза, приводящего к З-оксипиридин-4-карбоновой кислоте [86]. В литературе имеются указания, противоречащие изложенному выше. Согласно этим данным [87], 2-хлор-5-йитропиридин при взаимодействии с этилатом натрия и с цианистым натрием дает только продукты разложения. [c.407]

Прямое нитрование пиридина требует жестких условий и приводит к 3-нитропиридину с небольшим выходом. Фридль 111, впервые успешно осуществивший эту реакцию, при нитровании пиридина нитратом калия в растворе серной кислоты, нагретой до 300 , получил З-нитропиридии с 15-процентным выходом. Внеся небольшие изменения и применив в качестве катализатора железо, Кирпаль и Рейтер [2] достигли выхода 22%. П. П. Шорыгин и А. В. Топчиев [3] осуществили нитрование пиридина в паровой фазе при 115—120 , выход нитрозамещенпого составил 10%. [c.419]

Наиболее хорошо известным и изученным из нитрооксипиридинов является 2-окси-5-нитропиридин, который получается с хорошим выходом при действии азотистой кислоты на 2-амино-5-нитропиридин. 2-Окси-5-нитропиридин часто является промежуточным продуктом в синтезе различных замещенных пиридинов при действии хлорокиси фосфора (или смеси хлорокиси фосфора с пятихлористым фосфором) он может быть непосредственно превращен в 2-хлор-5-нитропиридин [13, 22]. [c.423]

Нитрование и восстановление. Нитрование и последуюш,ее восстановление производных пиридина, уже имеющих в ядре амино- или оксигруппу, является очень удобным методом синтеза 3-амино- и 3,5-диаминониридиноп. Поскольку 2-амино- и 2,6-диаминопиридины легко получаются прямой реакцией аминирования, эти два метода взаимно дополняют друг друга. Восстя-новление нитропиридинов можно осуществлять одним из методов, применяемых в ароматическом ряду, например каталитическим восстановлением или восстановлением при помощи железа и уксусной кислоты. Из катализаторов можно использовать скелетный никель, платину, палладий. Единственным обстоятельством, с которым приходится считаться при подборе условии каталитического восстановления, является необходимость исключить возможность гидрирования пиридинового цикла до пиперидинового. Однако и это не представляет серьезных затруднений, поскольку восстановление нитрогруппы протекает значительно легче, чем насыщение двойных связей пиридина. Так, например, восстановление нитрогру.нпы 3-нитропиридина до аминогруппы происходит в присутствии скелетного никеля уже при комнатной температуре, а восстановление дихлоргидрата 3-аминопиридина до [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология