Углерод с атомами азота

По сравнению с атомом углерода атом азота обладает большой электронопритягивающей силой и смещает общую плотность электронов в ароматическом ядре, особенно в положениях 2,4 и 6. Поэтому реакции замещения в пиридине протекают значительно труднее, чем в бензоле. Так, пиридин нитруется лишь при 300° С, образуя 3-нитропиридин с небольшим выходом [c.86]

Классическим примером молекул с донорно-акцепторной связью являются нитросоединения. Атом азота, имеющий в свободном состоянии три неспаренных электрона и одну неподеленную пару электронов, в нитросоединениях связан одной ковалентной связью с атомом углерода, двумя — с атомом кислорода и донорно-акцепторной связью еще с одним атомом кислорода, который имеет одну незаполненную 2р-орбиту и может выступать в качестве акцептора [c.13]

Атом азота в основном состоянии может также вступать в одну ст-связь (р,-электрон) и две я-связи (ру- и Рг), как, например, в нитрилах К—. Валентный угол 180° определяет 5р-гибридизация атома углерода. Атом азота может расширить валентность до четырех, когда, кроме трех ковалентных ст-связей за счет р -электронов, он образует еще одну донорно-акцепторную связь. При этом 2я -электронная пара взаимодействует с вакантной орбиталью акцептора этой пары (Н , катионы М , многие молекулы) [c.48]

С органическими соединениями, молекулы которых отличались внушительными размерами, дело обстояло сложнее. Используя методы начала XIX в., было очень тяжело, вероятно и невозможно, установить точную эмпирическую формулу даже такого довольно простого по сравнению, например, с белками органического соединения, как морфин. В настоящее время известно, что в молекуле морфина содержатся 17 атомов углерода, 19 атомов водорода, 3 атома кислорода и 1 атом азота ( ijHisNOa). Эмпирическая формула уксусной кислоты (С2Н4О2) намного проще, чем формула морфина, но и относительно этой формулы в первой половине XIX в. не было единога мнения. Однако, поскольку химики собирались изучать строение молекул органических веществ, начинать им необходимо было с установления эмпирических формул. [c.74]

При разрыве кратной связи протон (положительно заряженный ион водорода) присоединяется к более электроотрицательному, чем углерод, атому азота, а ион гидроксила — к углероду. Образовавшаяся неустойчивая енольная форма перегруппировывается в амид кислоты, который гидролизуется до кислоты. Если гидролиз ведут в присутствии кислоты, то аммиак образует соль аммония. Если в качестве катализатора берут щелочь, то получают соль карбоновой кислоты, а аммиак выделяется в виде газа. [c.128]

ТОЛЬКО три нз четырех имеющихся у него орбит Когда используется четвертая орбита, то образуется четыре тетраэдрические связи или iN=, =Г = и —-Г =. Во всех случаях стереохимия таких соединений азота подобна стереохимии углерода. Атом азота [c.460]

В соединениях с водородом и углеродом атом азота обладает активной неподеленной парой электронов. Из-за большей, чем у углерода, электроотрицательности связь N—Н является более полярной и лабильной, чем связь С—Н, поэтому водород связи N—Н легче и быстрее замещается. Эти два свойства делают азот биомолекул очень похожим на азот аммиака. Их сходство проявляется в том, что для азотсодержащих биомолекул характерны те же основные типы реакций и взаимодействий, что и для молекулярного аммиака [c.414]

При разрыве кратной связи протон (положительно заряженный ион водорода) присоединяется к более электроотрицательному, чем углерод, атому азота, а ион гидроксила — к углероду. Образовавшаяся неустойчивая форма перегруппировывается в амид кислоты, который гидролизуется до кислоты. Если гидролиз [c.112]

Длины связей даны в А. Метильная группа находится на расстоянии 1,37 А по одну сторону от плоскости, в которой расположены карбоксильная группа и а-атом углерода атом азота па расстоянии 0.39 А по другую сторону от этой плоскости. [c.310]

В производстве аммиака с очисткой конвертированного газа от окиси углерода жидким азотом установка предкатализа расположена после блоков промывки. Процесс проводят при среднем давлении (28-30 ат), температуре 150°0 и объемной скорости 10 ООО на никель-хромовом катализаторе. Азотоводородная смесь содержит соответственно до 20 5 см /м СО и СО . Вследствие малого содержания кислородсодержащих примесей аппарат гидрирования обычно включают только во время увеличения их концентрации в смеси. [c.212]

Некоторые нуклеофильные реагенты являются в то же время сильными основаниями, и поэтому они в первую очередь отщепляют от нитросоединения протон. В образовавшемся анионе (15) атом азота нитрогруппы с )язан с атакуемым атомом углерода более прочной связью, чем ординарная, вследствие чего нитрогруппа в дальнейшем не может быть замещена на нуклеофильные реагенты. Например, нитроэтан не удается подвергнуть щелочному гидролизу с образован.чем этилового спирта. [c.120]

Дальнейшая судьба карбокатиона зависит от того, какой кислотой производилось подкисление. При использовании хлороводородной кислоты в растворе присутствует сравнительно сильный нуклеофил — хлорид-ион, который более эффективно, чем вода, атакует атом углерода бензольного кольца, и реакция завершается миграцией протона к атому азота, что сопровождается восстановлением энергетически выгодной ароматической структуры [c.414]

Индиго (83) получают пропусканием воздуха через щелочной раствор индоксила. Эта реакция является примером радикальных цепных реакций. Известно, что кислород, часть молекул которого представляет собой бирадикалы, может вызывать в органически-х соединениях (даже просто при длительном стоянии при комнатной температуре) гомолиз ослабленных связей С—Н и инициировать цепную реакцию. В индоксиле связи С—Н метиленовой группы ослаблены потому, что она одновременно связана с электроноакцепторной карбонильной группой и более электроотрицательным, чем атом углерода, атомом азота группы ЫН. [c.534]

Это предположение само по себе вполне законно, так как п-электроны связи N = в основании Шиффа смещены к атому азота, который в условиях реакции может протонироваться. Наличие полного положительного заряда на атоме азота должно оказать влияние на сопряженную со связью N = кратную углерод-углеродную связь в результате на атоме углерода концевой метиленовой группы появляется частичный положительный заряд, и он может электрофильно атаковать орго-положение бензольного кольца [см. формулу (115)]. [c.552]

Можно указать на несколько полезных правил, которыми следует пользоваться для расчета ван-дер-ваальсовых объемов атомов по данным, приведенным на с. 104. Например, если нужно вычислить инкремент объема атома углерода под № 62, то можно поступить следующим образом. Атом углерода в комбинации № 62 отличается от атома углерода в комбинации №44 тем, что к нему присоединяются не два атома углерода и карбонильный кислород, а один атом углерода, атом азота и карбонильный кислород. Поэтому, если знать, как меняется объем при замене атома углерода на атом азота, легко рассчитать АУс.62- Изменение объема удобно вычислить по разности ДУс. 4э и ДУс, 1, так как при переходе от комбинации № 1 к № 49 именно такая замена и происходит. Эта разность составляет А Ус. 49—ДУс, 1 = 1,5 А , следовательно, Д Ус, 62=А Ус, 44+1,5 = = 14,ЗА . Таким образом, если какой-либо инкремент объема в приведенных данных отсутствует, то его можно найти указанным приемом. Например, для расчета ван-дер-ваальсового объема повторяющегося звена полиформальдегида [—СН2—О—] необходимо знать ДУс атома углерода [c.120]

Следовательно, в образовании этих тел участвуют пли две молекулы амидопроизводного, или одна молекула амидопроизводного и одна молекула вещества, хотя бы и не заключающего углерода. Атом азота, входящий иа место ЗН, замещает при этом два атома водорода аммиакального остатка в молекуле амидопроизводного и один атом водорода какой-либо иной молекулы. При образовании диазоамидосоединений этот последний атом есть водород аммиакального остатка второй молекулы амидоироизвод-ного в случае же образования азотнокислого диазобензола или кислого сернокислого диазобеизола замещается водород водяного остатка этих кислот. [c.590]

Этот тип номенклатуры (ранее в СА называвшийся аддитивной номенклатурой ) может применяться тогда, когда циклическая система соединена через атом углерода или азота с атомом углерода алифатической цепи, несущей главную группу. В таких случаях за названием циклической системы без пробела следует название алифатической цепи и главной группы в суффиксе, например, соединение (32) по этой номенклатуре называют 2-нафталинэтанолом. Подразумевается, что в процессе образования связи теряются два атома водорода, а не один, как это происходит в заместительной номенклатуре. Локант, в приведенном выше примере цифра 2, указывает на положение 2 в [c.89]

РИС. 9.30. Структура нитроксильного радикала. Изображена 2р7г-орбиталь. Предполагается, что два атома углерода, атом азота и атом кислорода лежат в одной плоскости. [c.173]

Дальтон пытался ввести именно эту символику. Простым круж ком он изображал атом кислорода кружком с точкой посередине — атом водорода кружком с вертикальной линией — атом азота закрашенным черным кружком — атом углерода и т. д. Поскольку придумывать различные типы кружков становилось все труднее и труднее, Дальтон стал использовать начальные буквы названий элементов. Так, серу он изображал в виде кружка о буквой S, фосфор — в виде кружка с буквой Р и т. д. [c.64]

С 1810 г. Гей-Люссак и Тенар работали над цианидом водорода H N, который, как они показали, представляет собой кислоту, хотя и не содержит кислорода. (Это открытие, как и открытие Дэви установившего примерно в то же время, что хлорид водорода — кислота, опровергали представление Лавуазье о том, что кислород является характерным элементом кислот.) Гей-Люссак и Тенар обнаружили, что группа N (цианидная группа) может переходить от соединения к соединению, не разлагаясь на отдельные атомы углерода и азота. Группа N ведет себя во многом как единичный атом хлора или брома, поэтому цианид натрия Na N имеет некоторые общие свойства с хлоридом натрия Na l и бромидом натрия NaBr . [c.76]

Электрохимическая коррозия — это взаимодействие металла с коррозионной средой (электролитом), при котором ионизация атомов металла и восстановление окислительного компонента коррозионной среды протекают не в одном акте и их скорости зависят от величины электродного потенциала. Электрохимическая коррозия протекает только при контакте поверхности металла с электролитом, т. е. с токопроводящей средой (водными растворами солей, кислот, щелочей). Практически поверхность любого металла в ат осфе-ре покрывается тонкой водной пленкой различной толщины в зависимости от температуры и влажности воздуха, а также от температуры металлической поверхности. В этой пленке растворяются содержащиеся в воздухе газы (диоксид углерода, оксиды азота и серы, сероводород и др.) и мелкие частицы (пыль) различных солей, что приводит к образованию электролита. [c.279]

Льюисовы структуры для молекул, подобных СН или N0, в которых содержится нечетное число валентных электронов, не позволяют приписать каждому атому замкнутую электронную оболочку. По крайней мере один атом, например углерод в СН, остается с незамкнутой оболочкой. В результате наличия в молекуле СН незамкнутой электронной оболочки две молекулы СН способны объединяться с образованием димера (СН)2, называемого дицшно.м. Причиной протекания такой реакции является образование новой углерод-углеродной связи без сколько-нибудь значительного ослабления тройной связи между углеродом и азотом [c.470]

В диазометане (H2 NN) один атом азота присоединен непосредственно к атому углерода, а второй атом азота присоединен к первому. Запишите для этой молекулы льюисовы структуры при условии, что а) два атома N соединены между собой тройной связью, б) второй атом N образует две двойные связи с С и N. В правильно составленной льюисовой структуре каждый из атомов С и N должен иметь в своей валентной оболочке по восемь электронов. Каковы формальные заряды на атомах в каждой из двух структур [c.506]

Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

При двухступенчатом гидрокрекинге вредное влияние остаточных азотистых соединений после первой ступени (при их содержании 0,0003—0,002 вес. %) можно компенсировать добавками галогенсодержащих соединений типа дихлорэтана, четыреххлористого углерода, mpem-бутилхлорида и других в количестве 10 — 300 атомов галогена на 1 атом азота. Отравление катализатора уменьшилось в 2,5 раза [c.78]

На первой стадии под действием сильно кислой среды (безводная фосфорная кислота) происходит отщепление иона гидроксила. Образовавшийся положительно заряженный атом азота присоединяет гидридион, отщепляющийся от соседнего атома углерода, а полученный при этом карбокатион V теряет протон и образует имин VI. В присутствии уксусного ангидрида образуется ацетильное производное а-комплекса VII, из которого при изомеризации получается 3,4-диалкилацетанилид. [c.134]

По числу неспаренных электронов атом углерода образует четыре связи, атом азота—три, а атом кислорода образует две связи (рис. 46). В молекуле H3N одна из 5р -гибридных орбиталей занята несвязывающей электронной парой, в молекуле Н2О две орбитали заняты несвязывающими электронными парами. Поэтому если молекула СН4 имеет форму тетраэдра, то молекула H3N— форму тригональной пирамиды, а молекула Н2О — угловую форму. [c.68]

Описанные выше превращения тиамина ясно показывают аналогию тиамина с цианид-ионом, поскольку образующийся анион сравнительно устойчив благодаря частичной делокализации отрицательного заряда атомами углерода и азота (рис. 7.12). Поскольку атом азота в тиазолиевом кольце уже имеет положительный заряд, то он, по-видимому, еще в большей степени, чем цианид-ион, стабилизирует отрицательный заряд. По этой причине его можно назвать биологическим цианидом [301]. [c.464]

Устойчивость.таких структур можно оценить, пользуясь следующими дву1 (1я правилами состояние наиболее стабильно, если 1) каждый атом образует максимально возможное число связей (это число для первого, малого периода равно четырем) и2 ) число формальных зарядов минимально. В структурах (I) и (II) атомы водорода, углерода и азота, а также один из атомов кислорода образуют максимальное число, связей. Формальный положительный заряд имеется на атоме азота, отрицательный — на втором атоме кислорода. Это связано с тем, [c.56]

Если атом азота связан двумя валентностями с атомом углерода, при котором находятся два различных замос1итсля, то система азотного тетраэдра может расположиться двумя различными способами [c.634]

Лупинин СюН1д>10. Этот алкалоид — хорошо кристаллизующееся вещество с т. пл, 69°. Он содержит один атом азота, принадлежащий двум кольцам, и, кроме того, одну первичную спиртовую группу, так как может быть окислен до карбоновой кислоты, л у и и н и н о в о й кислоты, содержащей то же число атомов углерода, что и само основание, [c.1081]

Число ковалентных связей, которые может образовать данный атом (ковалентность атома), определяется числом неспарепных электронов. Например, атом углерода в состоянии 2з2р имеет четыре неспаренных электрона и может образовать четыре ковалентные связи. Атом азота имеет электронную конфигурацию внешнего слоя 25 2р и имеет три неспарениых 2р-электрона и, следовательно, является трехковалентным элементом. Положительный ион азота в состоянии 2з2р имеет четыре неспаренных электрона и может образовать четыре ковалентные связи (например, в ионе КН ). [c.11]

Существенное отличие групп NO2 и N от Hal, ОН и NHa заключается в знаке мезомерного эффекта. Ни атом азота нит-рогруппы, ни атом углерода группы N, которыми эти группы связаны с атакуемым атомом углерода, не имеют неподеленных нар электронов, обусловливающих появление -f/Vi-эффекта, но несмотря на это они прочно связаны с атомом углерода субстрата. В данном случае повышение прочности связи уходящей группы X с субстратом заключается в следующем. С одной стороны, вследствие высокой поляризуемости кратных связей, на атомах кислорода в группе NO2 и на атоме азота в группе GN сосредоточивается значительная избыточная электронная плотность. С другой стороны, на атоме азота в нитрогруппе имеется полный положительный заряд, а на атоме углерода в группе N — значительный дефицит электронной плотности, что вызывает поляризацию соседних связей С—Н и повышает склонность атомов водорода к отщеплению н виде протонов, причем [c.119]

В еще большей степени тенденция к упрочению связи уходящей группы с атомом углерода субстрата наблюдается у нитро-зосоединений, у которых кислошость а водор1 Дных атомов настолько велика, что они самопроизвольно и необратимо перегруппировываются в альдоксимы, В альдоксимах атом азота связан с атакуемым атомом угчерода двойной связью [c.120]

Рассмотрим взаимодействие реактивов Гриньяра с нитрилами. Азот более электроотрицательный элемент, чем углерод, поэтому связь = N сильно поляризована. Так, дипольный момент этнламина 2H5NH2, в котором атом азота связан с атомом углерода ординарной связью, равен 1,38 Д. а у ацетонитрила H3 N он равен 3,94 Д. Поэтому при взаимодействии нитрилов с магнийорганическими соединениями в первую очередь происходит реакция нуклеофильного присоединения [c.297]

В зависимости от типа и условий проведения реакции ковалентная связь С—N (углерод бензольного кольца и азот диазогруппы) может претерпевать гетеролитический или гомолитический разрыв. В первом случае электронная пара переходит к атому азота такие реакции можно рассматривать как реакции нуклеофильного замещения диазогруппы. Гетеролитический разрыв связи С—N происходит самопроизвольно при нагревании соли диазония. При этом образуется чрезвычайно неустойчивый реакционноспособный фенил-катион, в котором в отличие от бензил-катиона отсутствует возможность рассредоточения положительного заряда. Реакции такого типа протекают по двух-стадипному механизму SnI. [c.454]

Далее происходят протонирование атома азота не связанной с бензольным кольцом аминогруппы и нуклеофильная атака атомом азота второй аминогруппы атома углерода, непосредственно связанного группой +NH3, что завершается элиминированием молекулы аммиака. Протонирование именно атома азота, не связанного с бензольным кольцом доказано с использованием фенилгидразина, содержащего меченый атом азота 6Hs NHNH2. Установлено, что при проведении синтеза с участием этого вещества метка оказывалась в молекуле гетероцикла, а не в молекуле аммиака. [c.529]

Однако в случае нитрилов атомы углерода и азота отдают в общее пользование для образования этих связей по три электрона в изо-цнанидах — атом азота отдает четыре электрона, а углерод — только два, предоставляя в то же время свободную р-орбиталь для электронов азота. Таким образом, в группировке N одна из связей является донорно-акцепторной [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология