Метилакрилат кинетика

Абкин [203] рассмотрел литературные данные о кинетике совместной полимеризации и показал, что реакционная способность радикалов возрастает в ряду а-метилстирол, бутадиен, изопрен, стирол, метилметакрилат, винилцианид, винилиденхлорид, винилхлорид, метилакрилат, винилацетат. [c.71]

Кинетику сополимеризации метилакрилата и метилметакрилата в массе изучали с использованием мономеров с меченными дейтерием метильными группами. Сополимеры сжигали, а образовавшуюся воду разлагали цинковой пылью. Содержание дейтерия в выделяющемся водороде определяли масс-спектрометрическим методо-дом [c.459]

Суспензионный способ широко используется в производстве сополимеров винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом и пропиленом. Сополимеры винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом, акрилонитрилом и другими мономерами часто получают и эмульсионным способом, поскольку этот способ ввиду особенностей его механизма и кинетики обусловливает получение более однородных сополимеров, чем суспензионный. Это показано на примере синтеза сополимеров винилхлорида с метилакрилатом и с акрилонитрилом [c.268]

Рис, 1,19, Кинетика полимеризации метилакрилата [c.52]

Известно, что полярные факторы могут оказывать существенное влияние па скорость радикальных реакций [19]. При исследовании кинетики ингибированной полимеризации метилакрилата, Синицыной и Багдасарьяном [10] было найдено, что в случае мета- и пара-замещенных нитросоединений константы скорости ингибирования подчиняются правилу Гаммета, [c.33]

Кинетика реакции динитрометильных соединений с метилакрилата при 40° [c.962]

КИНЕТИКА ОБРАТИМОГО (2+4)-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ МЕТИЛАКРИЛАТА К ФУРАНУ ПРИ 343.7 К [c.78]

КИНЕТИКА ОБРАТИМОГО (244)-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ МЕТИЛАКРИЛАТА [c.80]

КИНЕТИКА ОБРАТИМОГО (2+4)-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ МЕТИЛАКРИЛАТА (мол. доли)" ч А ч АД ,, (мол. доли)" [c.82]

При изучении кинетики полимеризации винилацетата и метилакрилата, инициираванной персульфатом калия, при их концентрациях ниже иасыщения водного раствора показано [13, 93, 116], [c.118]

Аналогичный эффект разбавления, но менее резкий, был обнаружен и для метилметакрилата [127] и метилакрилата [128]. Норриш и Симонс [132] также нашли увеличение Р при разбавлении стирола бензолом (фотоцолимеризация светом 335 ммк). С другой стороны, Кронгауз [131] не обнаружил изменения Р при разбавлении метилметакрилата этилацетатом (фотополимеризация светом 254—265 ммк). При обсуждении концентрационной зависимости фотоинициирования необходимо иметь в виду, что кинетика полимеризации в растворах часто носит необычный характер и при действии термоинициаторов. В настоящее время не совсем ясно, в какой мере необычная кинетика в растворах связана с особенностями механизма инициирования или присуща самим многокомпонентным системам независимо от методов инициирования (см. стр. 37). [c.61]

Очень специфический случай ингибирования солями закисного железа уже упомршался на стр. 275. Соли окисного железа (действующие по общему механизму) также замедляют или ингибируют полимеризацию виниловых мономеров как в водных [111], так и в неводных [37, ИЗ] растворах. Наблюдаемый тип кинетического поведения зависит от сродства к электрону заместителей в мономере. Например, при полимеризации стирола и винилацетата в растворе N, N-диметилформа-мида соли окисного железа являются ингибиторами, в то время как для акрилонитрила, метакрилонитрила, метилакрилата и метилметакрилата они служат только замедлителями [37, 114]. Подробное рассмотрение кинетики таких реакций дано ниже их применение для измерения скоростей инициирования рассмотрено в гл. 2 (стр. 72). [c.282]

Математическая обработка данных, полученных при изучении сшивания в этих системах довольно сложна, если не пользоваться упрощающими допущениями. Фокс и Греч [35] дали примерный анализ кинетики привитой иолимеризации и сделали вывод, что, наиболее вероятно, гелеобразование при привитой сополимеризации происходит в случае применения стирола. (Этот вывод основан только на известных кинетических константах во всех случаях принимается обрыв в результате соединения радикалов.) Предполагалось также, что возможно гелеобразование путем передачи цепи при гомополимеризации в массе метилакрилата и винилацетата этот вывод, конечно, неверен, если обрыв происходит только путем диспропорционирования. Бемфорд и Томпа [14] предприняли тщательное изучение простой привитой по,тимеризации. Схема реакций такая же, как (7.1) (при 8 = 0) и (7.11) с обрывом в результате соединения радикалов было принято, что концентрация мономера остается постоянной и что в начале реакции полимера нет. Описанным методом были рассчитаны некоторые моменты молекулярно-весового распределения. По-видимому, Qo и QJ остаются конечными при всех условиях, а моменты высшего порядка содержат множитель [c.343]

Махадеван и Сантхаппа [899] исследовали кинетику полимеризации метилакрилата в массе и в растворе этилацетата при 55—75°, инициатор—перекись бензоила и другие пероксиды. Молекулярный вес рассчитывался по уравнению, [ 1]= 1,28- 10 M i и Рп = 11,2 ([7j]-100)1-22, где Рп — коэффициент полимеризации. Определены также скорость инициирования, константы переноса цепи мономером и катализатором и другие константы. [c.375]

Каменская, Абкин, Медведев [934] изучили кинетику раздельной и совместной полимеризации цетилакрилата (А) и метилакрилата (В) в толуоле при 50° и рассчитали значения констант скоростей реакций раздельного и совместного роста цепей Аа = 1558, йвв = 1507, ккв = 1731, кш = 1256. [c.378]

Рассмотрена кинетика процесса полимеризации метилакрилата в бензоле, инициированного перекисью бензоила [186]. Найдено, что при 60—80° распад перекиси бензоила следует реакции первого порядка при энергии активации 34—35 ккал1моль. [c.150]

Метилакрилат [11441 также полимеризуется под действием у-излучения (Со ). Гопалан и Сантхаппа [1145, 1146] исследовали кинетику полимеризации метилакрилата в массе и в растворе бензола и этилацетата при 65 и 70° (инициатор — перекись метилэтилкетона). Скорость полимеризации и молекулярный вес прямо пропорциональны корню квадратному из концентрации инициатора. Из полученных данных рассчитаны значения Укр = 7,563, к р /кр -106 = 1,8 ик" ер/кр -Ю = 79,9 (темп. 70°, полимеризация в массе), где кр, ко, к к — соответственно константы скоростей реакций роста, обрыва, передачи цепи через мономер и инициатор. [c.476]

Менон и Сантхаппа [1147] исследовали кинетику фотополимеризации ( 1 = 3650 А) метилакрилата в водном растворе (сенсибилизаторы— ионные пары Ре +ОН" и Ре +С ".) Они нашли,, что скорость полимеризации пропорциональна концентрации мономера, а также квадратному корню из доли света, поглощенного-сенсибилизатором в области высоких интенсивностей. Авторы предлагают следующую схему реакции полимеризации [c.476]

Другой, чисто эмпирической мерой полярности растворителя является параметр Й, который предложили Берсон, Хамлет и сотр. [25], изучавшие кинетику присоединения циклопентадиена к эфирам непредельных кислот в различных растворителях. В ходе реакции циклопентадиена с эфирами непредельных кислот образуются в различных соотношениях эндо- и экзо-изомеры продуктов присоединения, причем соотношение этих изомеров существенно зависит от природы растворителя. Авторы приняли, что величина N X, где N н X соответственно содержание эндо- и экзо-изомеров в продуктах реакции циклоцентадиена с метилакрилатом, является параметром, характерным для данного растворителя, и может рассматриваться как аналог его полярности . Авторы рассчитали значения Q = lgЛ Д для ряда растворителей при различных температурах и нашли зависимость скорости реакции от 2. Между 2 и параметром [(е—1)/(2е + 1)]-р/М (р и М — плотность и молекулярный вес растворителя) есть линейная зависимость [c.267]

Для выяснения их роли и количественной оценки влияния структур исследована кинетика ряда реакций нередачи цени (скорость к ) и присоединения (скорость к ) для полимерных радикалов стирола (СТ), винилацетата (ВА), метилакрилата (МА), метилметакрилата (ММА), акрилонитрила (АН) и метакрилонитрила (МАН). За стандарт взята реакция радикалов с толуолом (А"з,т), где полярные факторы играют минимальную роль, и реакция с Fe lg, в которой полярная структура R Fe переходного комплекса определяет ход процесса. [c.478]

Механизм реакций, протекающих в системе тринитрометан — метилакрилат, и их зависимость от pH были выяснены Капланом и Главером [29], исследовавшими кинетику этих реакций как в кислотной, так и в близкой к нейтральной средах. Стехиометрию первичных реакций, протекающих в этой системе, характеризуют уравнения (11) — (13) [c.226]

Интересной особенностью гетерофазной полимеризации является зависимость кинетики от физического состояния и морфологии образующего полимера, в частности, от размеров частиц и гидродинамического режима [76—80]. Например, скорость полимеризации акрилонитрила, метилакрилата и метилметакрилата в воде падает при переходе от устойчивого тонкого золя к крупному полимерному осадку [77]. Такой же эффект получен при добавлении электролитов как коагулянтов [77, 78]. С другой стороны, введение в систему пептизаторов или стабилизаторов [77, 81] (например, цетилтриметиламмонийбромида) повышает стабильность коллоида и скорость полимеризации. Характер кинетики полимеризации акриловой кислоты в метаноле также определяется, по мнению Шапиро [54], видом полимерного осадка (гель или порошок). [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология