Силикагель строение адсорбированных

Сернистые соединения из ароматических фракций удаляются путем перевода их в кислородные соединения окислением перекисью водорода но Гинсбергу [34] с последующим отделением на силикагеле [35]. Кислородные соединения обладают намного л более высокими значениями диэлектрической постоянной, чем соответствующие им по строению сернистые соединения (например, для амилмеркаптана =4,7, а для амилового спирта =15,8), поэтому при хроматографии на силикагеле они будут адсорбироваться вместе со смолистыми соединениями и ароматическая фракция будет десорбироваться без сернистых компонентов. [c.27]

Вероятно, при применении адсорбентов кислого характера, например силикагеля, невозможно освободиться от неуглеводородных (в основном сернистых) примесей. При применении адсорбентов основного характера намечается возможность получения чистых ароматических углеводородов. Так, Шнейдер [40], исследуя нефти методом хроматографии на окиси алюминия (десорбенты — петролейный эфир и смесь треххлористого этилена со спиртом), получил чистые ароматические углеводороды. Автор утверждает, что неуглеводородные примеси масляных, фракций кислого характера обладают сильными адсорбционными свойствами по отношению к основным адсорбентам (окиси алюминия) и поэтому адсорбируются в первую очередь, не поддаются десорбции неполярными десорбентами и сравнительно легко отделяются от углеводородной части. Эти исследования подтверждены также и другими авторами. Однако возможность отделения при помощи адсорбционной хроматографии ароматических углеводородов от производных ряда тио-фена, имеющих аналогичное строение, вызывает сомнение. [c.30]

Метод вытеснительного хроматографического проявления может быть использован только для разделения смеси жирных кислот различного строения 139]. В качестве адсорбента используется силикагель. Смесь кислот растворяется в неполярном растворителе. При ее фильтрации через адсорбент все нормальные насыщенные кислоты адсорбируются почти одинаково, разветвленные кислоты адсорбируются слабее, а ненасыщенные — сильнее. Вследствие этого смесь разделяется на три самостоятельные группы кислот. При использовании в качестве адсорбента активированного угля порядок адсорбции кислот изменяется на обратный. [c.139]

В 1931 г. М. В. Поляков 55- 558 нашел, что удаление воды из осажденного геля кремнекислоты при низкой температуре приводит к большей пористости силикагеля, чем при нагревании. Повышенную пористость силикагеля можно сохранить, если сушку геля проводить в атмосфере паров бензола, толуола, ксилола, молекулы которых заменяют воду в скелете геля и препятствуют его стягиванию, способствуя тем самым стабилизации пор. Структура пор силикагеля при этом определяется размером и строением молекул вещества, в атмосфере которого производилась сушка геля. Силикагель, сформированный в присутствии паров бензола, лучше адсорбирует бензол и медленно адсорбирует толуол и ксилол, структура которых отлична от бензола. [c.170]

Высокая чувствительность стереоспецифических адсорбентов к пространственному различию в строении молекул позволила использовать их для определения абсолютной конфигурации опти-чески-активных соединений . Силикагель, приготовленный в присутствии хинина, после его полного удаления экстракцией метанолом приобретал способность адсорбировать хинин и соединения с родственной конфигурацией в большей степени, чем их антиподы. Так, цинхонидин с конфигурацией, родственной хи нину, адсорбируется в большем количестве, чем цинхонин, и т. д Разница в адсорбционной способности для этих соединений до стигает 35%. В некоторых других случаях разница меньше, но все же достаточно велика, чтобы с достоверностью установить конфигурацию исследуемого соединения. В табл. 24 приведены данные по стереоспецифической адсорбции различных алкалоидов на сформированном таким образом адсорбенте. [c.173]

В отличие от силикагеля, алюмогеля и отбеливающих земель активированный уголь способен адсорбировать на своей поверхности углеводороды с длинными, мало разветвленными цепями (в основном твердые парафины нормального строения). Это свойство угля предлагалось использовать для депарафинизации масел [2.3]. Практического применения этот метод не нашел. [c.40]

Кроме того, цепочечное или циклическое строение молекулы непредельного углеводорода несколько влияет на его способность адсорбироваться. Так, циклогексен адсорбируется в 1,4 раза лучше, чем гептен-1 из их смесей с н-гептаном. В то же время силикагель по отношению к бензолу и толуолу проявляет одинаковую молярную адсорбционную активность. [c.192]

Влияние химического строения алкилбензолов на их способность адсорбироваться на силикагеле. (Совместно с Е. А. Михайловой, Э. Н. Смирнове I В. А. Петуховой).— Ж. физ. хим., 24, 824—832 (1960). [c.57]

Активность сорбента в динамических условиях определяется физико-химическими свойствами поглощаемого вещества и возрастает с увеличением его молекулярного веса и температуры кипения. Соединения нормального строения сорбируются лучше изомеров. Полярные соединения адсорбируются силикагелем лучше неполярных, имеющих ту же температуру кипения [c.41]

Работами [21, 22] показано, что ароматические углеводороды способны образовььвать ассоциаты друг с другом и с сероорганическими соединеииями, углеводородный радикал которых представлен ароматическим циклом. Образование таких ассоциатов также может препятствовать разделению ароматических углеводородов и сероорганических соединений. Разделить эти компоненты можно, окисляя последние по Гинсбергу. Образовавшиеся кислородсодержащие соединения (сульфоны, сульфоксиды) извлекаются с силикагеля после удаления обессеренных таким образом ароматических углеводородов вместе со смолами. Они обладают намного большей диэлектрической постоянной, чем соответствующие им по строению серосодержащие соединения (например, для амил-меркаптана е=4,7, для амилового спирта е=15,8). Поэтому при х,роматографии на силикагеле они адсорбируются в.месте со смолами и ароматические фракции десорбируются без сернистых компонентов. По данным [23], их удаление мало сказывается на физико-химических показателях ароматических фракций. [c.18]

Методу квазирацематов до некоторой степени родствен сравнительно редко применяемый метод, заключающийся в определении конфигурации на основании адсорбционного сродства. В гл. 4 было отмечено, что оптически неактивный адсорбент, обработанный оптически активным соединением, может приобрести некоторую стереохимическую специфичность. Эта специфичность благоприятствует адсорбции соединения с конфигурацией, аналогичной той, которую имело соединение, использованное для предварительной обра- ботки адсорбента. Например [30а], обработанный хинином силикагель преимущественно адсорбирует хинин, а не его эпимер, хинидин (ср. рис. 4-22), и, кроме того, более предпочтительно адсорбирует цинхонидин по сравнению с цинхонином. Это согласуется с тем известным фактом, что пространственное строение цинхонидина подобно строению хинина, в то время как цинхонин, являясь эпимером, отличается от цинхонидина конфигурацией у кольцевого атома углерода, соседнего с карбинольной группой. [c.112]

Из всех компонентов, входящих в состав масляных фракций, наибольшей адсорбируемостью на силикагеле обладают смолисто-асфальтеновые вещества, что объясняется их высокой полярностью, обусловленной несимметричностью строения молекул и наличием в них конденсированных ароматических колец и гетероатомов серы, кислорода и азота. Ароматические углеводороды адсорбируются на силикагеле в результате того, что под влиянием электростатического поля адсорбента в их молекулах индуцируется дипольный момент. По сравнению с углеводородами других гомологических рядов а1роматичеокие структуры обладают наибольшей молекулярной поляризуемостью. Следовательно, чем меньше экранированы ароматические кольца нафтеновыми кольцами или парафиновыми цепями, тем легче индуцируется дипольный момент в молекулах этих углеводородов, а значит, эффективнее их адсорбция на полярных адсорбентах. По мере уменьшения адсорбируемости на силикагеле компоненты масляных фракций могут быгь расположены в следующий убывающий ряд смолисто-асфальтеновые ещества> ароматические углеводороды и серосодержащие соединения>парафино-нафтеновые углеводороды. [c.259]

На рис. 18.5 приведена зависимость времен удерживания фрак ций полиоксиэтиленов от молекулярной массы на одинаковых по геометрии силикагелях с разным химическим строением поверхности— с гидроксилированной поверхностью и поверхностью с привитыми алкиламинными группами. Химическое модифицирование позволило наблюдать переход от преимущественно адсорбционной хроматографии на сильно адсорбирующем полиоксиэтилены силикагеле с гидроксилированной поверхностью (рост удерживания с ростом молекулярной массы — кривая 1) к преимущественно ситовой хроматографии на образце со значительно слабее адсорбирующей поверхностью, модифицированной прививкой алкиламин-ных групп (уменьшение удерживания с ростом молекулярной массы— кривая 2). Из рисунка видно, что в данном случае переход к ситовой хроматографии полимеров значительно сокращает время анализа и меняет порядок выхода фракций полимера в зависимости от их молекулярной массы по сравнению с адсорбционной хроматографией. [c.338]

Мицеллярное строение наиболее распространенных известковоглинистых шламов можно представить следующим образом. В пространственной структуре существуют центры (узлы)—комплексные образования с ядром из карбоната кальция размером 5— 20 мкм. На поверхности этих частиц, заряженных обычно отрицательно, адсорбируются из водного солевого раствора молекулы воды и катионов металлов. Наряду с ними поверхностью частиц могут притягиваться положительно заряженные мелкие частицы гидроксидов железа, алюминия и других веществ. Этот слой является первичным слоем противоионов на ядре (рис. 8.1). Вокруг такой частицы располагаются более мелкие кристаллы глинистых компонентов (размером менее 0,5 мкм), представляющие собой, в свою очередь, сложные образования. Благодаря сильно развитой поверхности частицы глины обладают большим запасом поверхностной энергии. Ненасыщенные связи поверхностных узлов решетки способны прочно удерживать комплексы силикагеля, гиббсита, гидроксида железа. [c.274]

Неогран,ические адсорбенты-гели, например силикагель или активированная окись алюминия, также обнаруживают эту избирательность адсорбции полярных молекул, но в значительно меньшей степени, чем молекулярные сита. Весьма большие адсорбционные силы, существующие в молруляр-ных ситах, обусловлены главным образом присутствием катионов на адсорбирующих поверхностях кристалла. Эти катионы играют роль центров, несущих сильный положительный заряд, который в соответствии с законами электростатики притягивает отрицательный хвост полярных молекул. Чем сильнее полярность молекулы, т. е. чем больше ее ди-польный момент, тем сильнее притяжение ее к зарядам катиона и тем прочнее она адсорбируется. Полярные молекулы обычно характеризуются содержанием кислорода, серы, хлора или азота или асимметричностью строения. [c.206]

Активные угли, активная окись алюминия и силикагель не обладают упорядоченной кристаллической структурой и поэтому характеризуются неоднородной пористостью. Распределение пор по диаметрам у частиц адсорбентов может быть как узким (от 20 до 50 А), так и широким (от 20 до нескольких тысяч ангстремов). Широким распределением пор отличаются, в частности, активные угли, и поры в них доступны для молекул всевозможных соединений, за и ключeниe. t, пожчлуй, высокомолекулярных полимеров. Цеолиты имеют однородные поры (от 3 до 10 А), размер которых однозначно определяется строением элементарной ячейки кристалла. Все эти поры не способны адсорбировать молекулы, размер которых превышает диаметр пор. [c.11]

Следует еще отметить своеобразные адсорбционные свойства каротиноидных альдегидов [67, 681. Адсорбционное сродство на непропитанных слоях является функцией не числа двойных связей, как, например, в случае углеводородов, а скорее строения. Ретинен (витамин Aj, альдегид) с пятью сопряженными двойными связями значительно сильнее адсорбируется, чем Р-апо-8 -каротиналь с девятью двойными связями. Сравнительная хроматограмма синтетически полученных альдегидов (рис. 103) показывает, что альдегиды Сдо, С35, С30 и 25 адсорбируются значительно слабее альдегидов Сз7> Сз2, Са7> в которых одной двойной связью меньше. Величины адсорбционного сродства в этом случае зависят от того, находится в а-положении к альдегидной группе метильная группа или атом водорода. Наоборот, в случае слоев силикагеля, пропитанных парафиновым маслом, величины ii/ X 100 каротиноидных альдегидов увеличиваются в соответствии с тем, что можно было ожидать исходя из теории [c.219]

Известно, что иизкомолекулярные ОСС на силикагеле адсорбируются слабее, чем азот- и кислородсодержащие соединения, и сильнее, чем парафинонафтеновые и ароматические углеводородь [132, 134]. Адсорбционная способность этих классов соединений уменьшается в ряду азот-, кислород-, серасодержащие соединения, ароматические углеводороды. Адсорбционное сродство возрастает в ряду тиофены, алифатические тиолы, алифатические дисульфиды, ароматические и циклические тиолы, алифатические и циклические сульфиды [135]. В гомологических рядах ОСС ациклического строения адсорбционное стродство уменьшается с повышением молекулярной массы соединения. Для циклических сульфидов с увеличением степени цикличности адсорбируемость повышается [133]. В то же время наличие в молекулах сопряжения я-электронов с неподеленными парами электронов гетероатома облегчает разделение смеси органических сульфидов с тиагетероциклами ароматического характера. В ряде работ [120, 136—142] по подбору адсорбентов, элюентов и условий разделения ароматических углеводородов и ОСС показана возможность обогащения хроматографических фракций ОСС. [c.42]

Изученные бинарные смеси нафтепов показали, как правило, преимущественную адсорбцию алкилциклопентанов по сравнению с алкилцикло-гексапами моно- и дициклического строения. Дициклические нафтены адсорбировались сильнее моноциклических. Трансдекалип адсорбируется на силикагеле сильнее цис-формы. [c.52]

Углеводороды линейного строения, такие как этилен, а также ароматические углеводороды легко адсорбируются -в присутствии веществ с развитой поверхностью, так называемых твердых адсорбентов, например угля, древесного угля или силикагеля. Ранее почти не уделялось внимания изучению адсорбции этилена иа окиси алюминия, окиси магния, глинах, кизельгуре, бентоните, фуллеро-вой земле. В то же время имеются достаточно надежные данные по адсорбции этилена на древесном угле, синтетических активированных углях или силикагеле. [c.141]

Вторая задача может быть успешно решена методом адсорбции па синтетических цеолитах типа NaA. На рпс. 6 приведены изотермы адсорбции смеси тиофена и гептана на широкопористом силикагеле КСК и порошкообразном цеолите NaA. Из рис. 6 видно, что на силикагеле, в соответствии с электрсшным строением дипольной молекулы, преимущественно адсорбируется тиофен, на цеолите сильнее адсорбируется гептан, причем цеолит обладает значительно большей адсорбционной способностью, чем силикагель, и уже при малых концентрациях происходит практически полное заполнение адсорбционного объема в этих условиях. [c.223]

Как видно из приведенных выше данных, активированный уголь не является унифицированным, совершенно стандартным адсорбентом. Угли, полученные из различного исходного сырья, различаются не только по внешнему виду и адсорбционной емкости, по и по способности избирательно адсорбировать те или другие газы. Однако, как правило, но отношению к соединениям, близким по молекулярному строению, количество, адсорбируемое на любом виде активированного угля, увеличивается с возрастанием молекулярного веса или критической температуры. Эта зависимость отчетливо видна из рис. 12. 15 и 12. 16, где показаны изотермы адсорбции для некоторых углеводородов на кокосовом угле (активированный уголь марки О Колумбия ) и на материале, приготовленном из каменноугольного сырья (активированный уголь фирмы Питсбург коук энд кемикал ) [27]. Из рисунков видно, что уголь из скорлупы кокосового ореха обладает большей адсорбционной емкостью, но меньшей избирательностью адсорбции пропана по сравнению с этаном. Пз указанного выше правила увеличения адсорб-ЦИ0НН011 емкости с повышением молекулярного веса или критической температуры адсорбата существует ряд исключений. Пропилен адсорбируется сильней, чем пропан, а 1-бутен сильнее, чем изобутан оба эти случая противоречат правилу молекулярного веса. Адсорбция ацетилена протекает в соответствии с правилом молекулярного веса, но противоречит правилу критической температуры. Эти исключения могут иллюстрировать важное правило (которое еще более отчетливо проявляется для силикагеля и некоторых других адсорбентов), согласно которому избирательность адсорбции возрастает с увеличением ненасыщенности соединения, т. е. ненасыщенные соединения, как правило, адсорбируются в большем количестве и прочнее, чем насыщенные соединения с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле. [c.303]