Работа с сильно разбавленными растворами

Вискозиметрия является универсальным и доступным методом изменил состояния макромолекул в растворе. Если ставится задача такого типа, например с целью подбора наилучшего растворителя или определения молярной массы полимера, то самым надежным способом исключить всевозможные вторичные эффекты (типа структурирования) является исследование разбавленных растворов. Критерии разбавленности полимерных растворов могут сильно отличаться от критериев для растворов низкомолекулярных веществ. Приведенная выше количественная оценка показала, что концентрация 1 масс. % может оказаться очень большой с точки зрения ее влияния на вязкость растворов. Заранее критерии разбавленности обычно неизвестны. С другой стороны, работа с сильно разбавленными растворами не обеспечивает требуемой точности измерения вклада полимера в вязкость раствора. По этим причинам практически во всех случаях необходимо исследовать концентрационную зависимость вязкости растворов (находить изотермы вязкости) и затем определять значение констант уравнения изотермы при минимальной концентрации путем экстраполяции изотермы к нулевой концентрации полимера. Отсюда следует, что, во-первых, необходимо располагать уравнением изотер.мы вязкости и, во-вторых, коэффициенты этого уравнения должны иметь определенный физический смысл, делающий их значения пригодными для суждения о состоянии полимера в растворе. Таковым является уравнение Эйнштейна [c.741]

Диметилсульфоксид образует прочные водородные связи с протонами ЫН- и ОН-групп, а потому химические сдвиги подобных протонов имеют воспроизводимые значения только при работе с сильно разбавленными растворами. [c.43]

Наблюдать эти константы взаимодействия в спектре можно лишь при условии, что удастся подавить быструю пространственную переориентацию протона при гетероатоме. Этого можно достигнуть, работая с сильно разбавленными растворами в диметилсульфоксиде последний фиксирует протоны, стоящие у гетероатома, за счет образования водородных связей. [c.74]

Влияние растворителей на присоединение бромистого водорода к непредельным соединениям в более ранних исследованиях перекисного эффекта послужило предметом длительных споров. В настоящее время положение стало достаточно ясным, поскольку общепризнано, что в случае большинства систем существует конкуренция между ионным и свободнорадикальным присоединением. Свободнорадикальное присоединение мало чувствительно к полярности растворителя, однако в случае ионного присоединения дело обстоит совсем иначе. Поэтому при применении неполярного растворителя (например, пентана) уменьшается скорость ионного присоединения, что способствует образованию продукта реакции радикального присоединения. Действительно, в случае таких реакционноспособных (к ионному присоединению) олефинов, как стирол и триметилэтилен, для успешного осуществления радикальной реакции присоединения необходимо работать с сильно разбавленными растворами и в неполярной среде. Радикальное присоединение легко осуществить во многих растворителях — это показывает, что ингибирующими свойствами растворителей обычно можно пренебречь. При работе с растворителями, имеющими лабильные атомы водорода (т. е. с растворителями, легко вступающими в свободнорадикальные реакции), наблюдается ингибирование реакции, и этот эффект, по-видимому, возрастает с повышением температуры. В присутствии перекисей радикальное присоединение к триметилэтилену не происходит при температуре выше 20° в этиловом спирте или выше 0° в метаноле [62]. Присо- [c.181]

Растворимость в воде солей, составляющих катализатор, ограничена, и на практике приходится работать с сильно разбавленными растворами катализатора, удельная производительность которых невелика. Более выгодно использовать суспензии катализатора в воде или,в водных растворах уксусной кислоты (так-называемый шламовый катализатор). Это дает возможность сочетать высокую концентрацию катализатора (до 90% от общего [c.304]

РАБОТА С СИЛЬНО РАЗБАВЛЕННЫМИ РАСТВОРАМИ [c.43]

НОГО значения какого-либо одного параметра. Чем больше раз-ведение наносимого на колонку образца, тем более воспроизводимыми будут результаты. Однако работать с сильно разбавленными растворами неудобно, и их использование может породить другие проблемы, особенно если величина а выделяемого фермента ниже 0,95 (см. ниже).Максимально допустимая концентрация адсорбируемого белка составляет 5 мг мл П ри наличии в смеси неадсорбируемого белка в концентрации 10 мг-мл , С первого взгляда может показаться странным, что на количество неадсорбируемого белка также накладываются ограничения. Но следует помнить, что неадсорбируемый белок несет противоположно заряженные ионы, которые повышают ионную силу, ослабляя взаимодействия, необходимые в процессе нанесения образца. [c.124]

Наконец, как показано в работе [29], величина ф может быть найдена экстраполяцией концентрационной зависимости точки нулевого заряда фе=о к 1/с=0 причем величины фе о в этом методе определяются по положению минимума на С,ф-кривых при использовании очень разбавленных растворов фона (см. рис. 13). Недостатком метода являются значительные экспериментальные трудности, возникающие при работе с сильно разбавленными растворами фона(10 —10 ЛО- [c.129]

Для протонов в обычных органических растворителях не характерно сильное изменение значений Ту (особенно, если используются недегази-рованные растворы), одиако возможность этого в принципе следует предусмотреть. В параграфе, посвященном цифровому разрешению и временам выборки данных (см. разд. 8,3.5), предлагается использовать частоты повторения порядка 2 с, хотя это и несколько заниженная оценка. Часто вы, не задумываясь, можете воспользоваться этим значением и быстро получить желаемую информапию. Но если вы приступаете к работе с сильно разбавленными растворами, то стоит с большим вниманием изучить вопрос о частоте повторения (см. гл. 7). [c.316]

Особая аппаратура не нужна, единственным необходимым прибором является ебыкновенный лабораторный микроскоп. Определение возможно только в том случае, когда испытуемое вещество растворяется в какой-либо жидкости, обладающей значительной упругостью пара при комнатной температуре можно применять даже смеси растворителей. Точность такая же, как нри обыкновенной криоскопии или нри методе с камфорой. Расход вещества — минимальный можно работать с сильно разбавленными растворами. [c.141]

При работе с сильно разбавленными растворами, бедными носителем (менее 10 мг1мл), при любых условиях необходимо использовать предварительно обработанное стекло. [c.346]

При определении мутности раствора приходится работать с сильно разбавленными растворами. Поскольку интенсивность света, рассеянного раствором, зависит как от числа частиц нерастворимого вещества, так и от их размеров, то в целях создания однородных условий получения суспензии необходимо стандартизировать и строго соблюдать требования к ведению опыта. На образование суспензии влияют порядок сливания растворов концентрация ионов, дающих осадок скорость смещивания растворов присутстрие других веществ — электролитов и неэлектролитов температура время, требующееся для полноты осаждения pH раствора присутствие других коллоидов (защитных) и др. [c.33]

Важным нововведением является установка измерителя температуры в середине ротора этой ультрацентрифуги. Это оказалось возможным благодаря успешной разработке надежной системы передачи сигнала, позволяющей регистрировать изменения температуры вращающегося ротора. Во время работы центрифуги заданная температура поддерживается с точностью 0,ГС, что достигается применением системы термоэлектрического охлаждения с батареями Пельтье. В температурном интервале от —5 до +25° С, характерном для основной массы препаративных и аналитических работ, температура ротора сохраняется постоянной с точностью 0,05° С. Скорость вращения может регулироваться непрерывно в диапазоне от 1500 до 60 000 об/мин. Ультра-центрифуга hrist оснащена шлирен-системой, интерференционной и ультрафиолетовой системами. Интерференционная система позволяет работать с сильно разбавленными растворами. Интерферограммы могут быть представлены в виде кривых распределения Гаусса. Переход от шлирен-системы к интерференционной осуществляется поворотом рычага. Ультрафиолетовая система устанавливается на центрифуге независимо от других оптических систем. Оптическая плотность в ультрафиолетовой области регистрируется автоматически при помощи самописца или фотографируется. Градиенты концентрации во время седиментации регистрируются самописцем. Наряду с самописцем можно одновременно пользоваться фоторегистрирующей системой. За ходом седиментации можно следить и по изображению на матовом экране. Для фотографирования используются пластинки размером 5 X 25 см, рассчитанные на 6 снимков. Пластинки сменяются автоматически. На ультрацентрифуге hrist можно установить приставку для измерения диффузии, рассчитанную на большое количество ячеек. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология