Энтропия плавления

Рис. 1.9. Изменение энтропии плавления (а) и испарения (б) в ряду водород ных соединений элементов VI группы

Удельная теплота плавления бензола равна 29,92 кал г температура плавления /пл.=5,5 °С. Следовательно, изменение энтропии 1 г бензола при плавлении (энтропия плавления) равно [c.93]

Плавление, испарение и сублимация. Теплота и энтропия плавления. Теплота и энтропия испарения. Правило Трутона. [c.119]

Из изложенного ранее следует, что энтропия плавления определяется отношением теплоты плавления к температуре плавления. Обе эти последние характеристики в свою очередь являются периодической функцией атомного номера. [c.125]

Рнс. 32. Зависимость энтропии плавления простых веществ от порядкового номера элемента [c.125]

При достаточно низких давлениях твердые вещества также могут непосредственно переходить в паровую фазу этот процесс называется сублимацией. Сублимация - обычное явление для твердого диоксида углерода при давлении 1 атм, и именно по этой причине его принято называть сухим льдом . Обычный лед при таком давлении плавится с образованием жидкости, но холодным зимним утром при сухом воздухе сугробы могут сублимировать, превращаясь непосредственно в пары воды, без предварительного перехода в жидкое состояние. Поскольку энтальпия и энтропия являются функциями состояния, теплота или энтропия сублимации должны представлять собой суммы теплот или энтропий плавления и испарения при той же самой температуре. Например, для воды в предположении, что АЯ и AS при 273 К имеют такие же значения, как и при 298 К, находим [c.124]

Примеры. 1. Вычислить энтропию плавления бензола, если при пл=5,5°С удельная теплота плавления /=29,92 кал/г. Решение [c.69]

Энтропия плавления — одна из важнейших термодинамических характеристик процесса перехода вещества из твердого состояния в жидкое. Она является мерой разупорядочения кристалла, сопровождающего плавление, не только в смысле изменения расположения атомов и конфигурации колебательного спектра, но также в смысле изменения характера химической связи, если процесс [c.125]

При расширении идеального газа в количестве 1 моль до двукратного объема энтропия увеличивается на 5,8 Дж-моль - К . При испарении объем возрастает в 1000 раз, что соответствует увеличению энтропии на 57,5 Дж-моль К . Однако последнее меньше, чем требует правило Пикте — Трутона причины такого отклонения будут выяснены далее. То обстоятельство, что энтропия плавления значительно ниже, чем энтропия испарения, связано с тем, что при плавлении почти не происходит изменения объема. [c.236]

И атомы, есть только электроны и ядра, причем последние начинают уже распадаться на протоны и нейтроны. Все это является одним из проявлений второго закона термодинамики, в смысле увеличения числа микросостояний и снижения упорядоченности системы при распаде каждой структурной единицы материи на атомные и элементарные частицы. Таким образом, становится понятным различие между энтропией испаре-ния, рассчитанной по уравнению (236) и равной 88 Дж-моль - К , и энтропией объемного расширения, возникаюшей при увеличении объема жидкости при ее испарении [рассчитанной па уравнению (237) и равной 59,0 Дж-моль -К ]. Разность этих величин составляет 29 Дж-моль - К . Испарение жидкости соответствует переходу от квазикристаллической структуры жидкости к полностью разупорядоченному состоянию газа. Эти представления согласуются и с тем, что энтропия плавления составляет лишь примерно 21 Дж-моль -К , что соответствует переходу кристаллического вещества в жидкое состояние. То, что энтропия плавления меньше, чем указанное выше значение 29 Дж-моль -является доказательством того, что жидкость по своей структуре ближе к твердому телу, чем к газу. [c.241]

Составляющие энтропии плавления [c.123]

Согласно эмпирическому правилу Ричардса Ьт=кТт, где к — величина, имеющая, очевидно, смысл энтропии плавления, равнялась 6,7—13,4 Дж/моль-град. [c.126]

Из представленной на рис. 32 функциональной зависимости энтропии плавления от порядкового номера элемента очевидна безусловная ограниченность указанных правил. [c.126]

Составляющие энтропии плавления. Подразделение энтропии на отдельные составляющие обусловлено различными физическими явлениями и подразделением движения атомов и молекул на составляющие. Если говорить о неорганических веществах, то энтропию плавления можно представить в виде суммы трех составляющих—позиционной, вибрационной и электронной [c.126]

Позиционная составляющая оценивается как энтропия смешения при наличии частиц нескольких сортов. В случае плавления простого вещества частицами второго сорта считаются вакансии, число которых в момент плавления возрастает. Согласно расчетам даже при самых оптимальных оценках концентрации вакансий позиционная составляющая не превышает 2 Дж/моль-град таким образом, позиционная разупорядоченность не может быть определяющей при оценке энтропии плавления. [c.126]

Колебательная составляющая энтропии плавления определяется изменениями в спектре колебаний атомов при переходе из твердого состояния в жидкое. Процесс плавления с точки зрения изменения характера колебательного спектра системы характеризуется снижением максимальной частоты колебаний частиц за счет определенного ослабления сил сцепления и прочности межатомных связей при переходе из твердого состояния в жидкое. Колебательные спектры кристалла и расплава при температуре плавления достаточно хорошо аппроксимируются эйнштейновским приближением. [c.126]

Таким образом, задача определения вибрационной составляющей энтропии плавления сводится к оценке характеристических частот в кристалле и в расплаве при температуре плавления. [c.126]

Наибольший интерес представляет оценка электронной составляющей энтропии плавления. Такая оценка возможна на основе анализа термоэлектрических эффектов на границе раздела твердой и жидкой фаз, а также методами статистической термодинамики. [c.126]

Теплота и энтропия плавления [c.218]

Отметим, что и плавление и испарение переводят систему из состояния с большим порядком расположения частиц в состояние с меньшим порядком. Поскольку оба процесса сопровождаются увеличением энтропии, можно предположить, что энтропию можно использовать в качестве меры беспорядка, царящего в системе. С этим предположением согласуется и то, что энтропия испарения больше, чем энтропия плавления. [c.69]

При переходе вниз по группе температуры и энтальпии плавления и кипения простых веществ возрастают, что объясняется усилением межмолекулярных взаимодействий (силы Ван-дер-Ваальса) в структурах кристаллической и жидкой фаз при увеличении массы и размера атома. Энтропии плавления благородных газов почти не изменяются, но энтропии испарения (при температуре кипения) возрастают при переходе вниз по группе, что также свидетельствует об усилении межмолекулярных взаимодействий. [c.13]

Аналогичная аномалия воды наблюдается и при рассмотрении энтропии плавления (рис. 1.9). В соответствии с формулой (1.7) изменение энтропии при плавлении льда равно [c.30]

Нз сопоставления энтропий плавления водородных соедине НИИ элементов VI группы следует, что при плавлении льда происходит несравненно большее изменение в степени порядка. Структура льда характеризуется большей упорядоченностью в расположении молекул по сравнению со структурами други.ч гидридов. [c.30]

Полистирол (ДЯ = 80,26 Дж/г, Д5м = 16,3 Дж/моль-К) где ДЯ — теплота плавления, отнесенная к 1 г полимера, Д5м — энтропия плавления в расчете на 1 г-моль мономерного звена. [c.215]

Так, отрезок аЬ на рис. 2.5 равен отношению теплоты плавления к температуре плавления свинца (энтропия плавления), а отрезок J - отношению ere теплоты парообразования к температуре кипения (энтропия испарения). [c.194]

Температура плавления 150° К ДЯ° для плавления 300 кал-моль , а) Вычислите по третьему закону термодинамики мольную энтропию этого вещества в жидком состоянии при 300° К. б) Рассчитайте мольную энтальпию плавления, энтропию плавления и свободную энергию плавления Гиббса при 100° К. Какой знак будет иметь ДС [c.49]

Для жидкостей это сравнительно большая ошибка, так как энтропия плавления [c.262]

Дифракционные исследования строения жидких лантаноидов не производились. По аналогии со щелочными металлами и другими металлами, имеющими ОЦК структуру вблизи температуры плавления, можно полагать, что ближняя упорядоченность типа ОЦК упаковки у многих жидких лантаноидов сохраняется. Косвенно об этом говорят малые величины энтропии плавления, как правило, примерно такие же, как у щелочных металлов, А7 Дж/К-моль. Теплоемкость Ср жидких лантаноидов вблизи температуры плавления определена неточно. Тем не менее все же отметим, что величины Ср относительно малы именно у жидких европия и иттербия, где межатомные расстояния в ряду лантаноидов максимальны. Температуры кипения многих из лантаноидов определены не очень точно, но в целом прослеживается постепенное, хотя и не регулярное понижение Т хип с ростом порядкового номера лантаноида. Поэтому температурный интервал, в котором существует жидкая фаза, постепенно сужается. Если у церия разность А — [c.186]

Большой интерес представляют сведения о фазовых равновесиях лантаноидов при высоких давлениях. На рис. 46 изображена диаграмма фазовых равновесий церия. С увеличением давления температура плавления церия падает, проходит через минимум и затем возрастает. Энтропия плавления при атмосферном давлении равна 5,10 Дж/К- моль. [c.187]

Энтропия плавления церия, празеодима и неодима значительно меньше энтропии плавления других лантаноидов. Если это обусловлено уплотнением структуры при плавлении, то фазовые диаграммы празеодима и неодима должны быть похожи на фазовую диаграмму церия. [c.187]

Как было доказано в разделе 4.1, ФП в ВМСС подчинены особым закономерностям. Например, критические радиусы, определяющие ФП распределены по нормальному закону (размыты по составу системы). Из-за размытости теплоты плавления, энтропии плавления, теплоемкостей и т.д. возможна ситуация, когда переходы первого рода -плавление - уже начались, а переходы второго рода еще не закончились (совместимость различных ФП в пространстве и во времени). Интерес представляет ответ на вопрос, как изменятся скэйлинговые характеристики при внесения концентрационного хаоса в систему. [c.31]

С помощью уравнения (235) можно вычислить лишь изменение энтропии, и нельзя сделать никаких выводов о ее абсолютном значении. На основе измерений теплового эффекта реакций при постепенном понижении температуры Нернст установил так называемый тепловой закон (который рассматривают также как третий закон термодинамики) по мере приближения температуры к абсолютному нулю изменение энтропии стремится к нулю. Справедливость теплового закона достоверно подтверждена на опыте. Планк предложил считать энтропию любого вещества при абсолютном нуле равной нулю. Тем самым открывается возможность точно рассчитать энтропию любого вещества при любых температуре и давлении, воспользовавшись уравнениями (244а) и (2446). Например, рассмотрим изменение энтропии воды в зависимости от температуры при постоянном давлении (рис. Б.22). При абсолютном нуле энтропия льда в соответствии с тепловым законом Нернста равна нулю. При возрастании температуры энтропия изменяется пропорционально Р, при дальнейшем повышении температуры обнаруживается более сложная зависимость от Т. В точке плавления энтропия скачкообразно увеличивается на величину энтропии плавления. В интервале О—100 °С энтропия снова непрерывно увеличивается, а при 100 °С обнаруживает скачок, равный энтропии испарения. При температуре 100°С энтропия пара постелен- [c.239]

По-видимому, в этой связи ранее предполагалось, что энтропия плавления не зависит от положения в периодической таблице Д. И. Менделеева. Так, согласно старому правилу Кромптона, энтропия плавления простых веществ равнялась приблизительно-8,4 Дж/моль-град. [c.125]

Для одновременной записи кривых нагревания исследуемого и стандартного образцов используется пирометр Курнакова со сложной комбинированной термопарой (рис. 11). В качестве эталона для записи дифференциальных кривых лучше всего применять кремний, предварительно расплавленный в сосуде для термографирования. Однако поскольку это связано с определенными экспериментальными трудностями (г. пл. 81 1414 С, температура размягчения кварца 1200°С), то практически удобнее применять порошок прокаленной окиси алюминия А1гОа. При количественном определении АЯдл необходимо брать точные навески исследуемого и стандартного веществ с тем, чтобы можно было полученные значения тепловых эффектов отнести к 1 молю вещества. Кроме того, рекомендуется брать одинаковые навески, чтобы стандартизировать условия записи. Для обеспечения равномерного нагрева всех трех сосудов с веществами отверстия в блоке для термографирования должны быть расположены симметрично. Сначала регистрируют тепловой эффект плавления более легкоплавкого вещества, а затем, переключив термопару, записывают эффект плавления второго вещества. При этом скорость нагрева печи должна быть достаточно малой, чтобы записи эффектов не наложились друг на друга. Общий вид термограммы, полученной при помощи сложной термопары, приведен на рис. 12. Необходимые построения для ограничения площадей пиков представлены пунктиром. После проявления термограммы необходимо избежать деформации листа фотобумаги в процессе сушки. Удобнее всего сушку проводить между двумя листами фильтровальной бумаги под небольшим прессом. Ограниченные площади пиков переводят на кальку несколько раз подряд (для усреднения результатов), вырезают и взвешивают а аналитических весах. Поскольку отношение площадей равно отношению масс вырезанных пиков, то в формулу (1.4) вместо 5 /52 подставляется отношение масс ш/шг. По формуле (1.4) определяют энтальпию плавления. Зная температуру плавления, из соотношения (1.5) находят энтропию плавления и сравнивают найденные величины со справочными данными. [c.22]

Согласно табл. И, разность атомных объемов жидкой и твердой фаз щелочных металлов невелика, но с ростом молярной массы металла возрастает. При плавлении координационное число почти не меняется и энтропия плавления мала. Следовательно, можно полагать, что плавление щелочных металлов связано с ростом числа вакансий. Связи между атомами лития в решетке прочнее. Поэтому литий плавится при более высокой температуре и концентрация вакансий в точке плавления лития меньше, чему других элементов его подгруппы. Образование вакансий при плавлении ведет к росту объема. Повышение давления содействует тому, что в жидкой фазе наряду с фрагментами ОЦК структуры могут появляться фрагменты более плотноупакован-ных структур, например гранецентрированной кубической или плотной гексагональной. Это может приводить к уменьшению объема системы. Когда при высоких давлениях доля плотно упакованных образований в л идкой фазе становится большой, плавление кристаллов с ОЦК структурой сопровождается уменьшением объема. Фазовые диаграммы рубидия и цезия дают основания считать, что жидкая фаза [c.180]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.142 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.51 , c.100 ]

Фазовые равновесия в химической технологии (1989) -- [ c.407 , c.420 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.445 ]

Теоретическая химия (1950) -- [ c.574 , c.575 , c.611 , c.619 ]

Разрушение твердых полимеров (1971) -- [ c.122 ]

Конфигурационная статистика полимерных цепей 1959 (1959) -- [ c.24 , c.108 , c.192 , c.195 , c.199 ]

Термостойкие полимеры (1969) -- [ c.10 ]

Физическая химия Книга 2 (1962) -- [ c.246 , c.248 ]

Общая химия (1968) -- [ c.190 ]

Физическая химия (1967) -- [ c.160 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология