Ограничение площади пика

Рис. 184. Ограничение площади пика при иаменении условий теплопередачи во время процесса

Рис. 185. Ограничение площади пика в случае дивариантного процесса

Результаты хроматографирования смеси используются для количественного определения компонентов. При этом имеют значение параметры хроматографического пика высота /г и к, ширина пика ро,5, площадь пика 5 (площадь, ограниченная контуром пика и нулевой линией), отрезки /о и /ь соответствующие времени удерживания неадсорбирующегося газа и удерживаемому объему компонента. [c.62]

Содержание вещества в расшифрованной хроматограмме пропорционально площади, ограниченной соответствующим пиком записанной кривой и перпендикулярами, опущенными из концов пика на нулевую линию. Площадь пиков измеряют планиметром. Для каждого вещества предварительно строят отдельную калибровочную кривую в координатах площадь — концентрация, после чего получают хроматограмму раствора неизвестной концентрации и, измерив площадь пика, находят по калибровочной кривой концентрацию раствора. [c.100]

Под площадью пика понимается площадь, ограниченная контуром пика и его основанием — СВ отрезком, соединяющем начало и конец пика (рис. 24). Площадь пика измеряется в мм , А с или В с. [c.101]

Расчет площади пика как площади, ограниченной гауссовой кривой (для симметричных пиков), проводят по формуле, полученной интегрированием гауссовой функции распределения ошибок [c.103]

При применении метода внутренней нормировки следует иметь также в виду, что линейная зависимость площадей пиков от концентрации соответствующих веществ в газе-носителе соблюдается достаточно точно в ограниченных пределах [157], позтому при расчете хроматограмм смесей, в которых содержание компонентов очень сильно различается (скипидар, технический камфен, камфара), вносятся дополнительные погрешности. [c.170]

Особое внимание должно быть обращено на методы распределения площадей пиков, используемые в случае неполностью разделенных зон. Очень большие погрешности могут вводиться, если слишком сильно полагаться на решения, программируемые специалистами в области вычислительной техники, которые имеют ограниченное понимание хроматографии и в настоящее время только пытаются оказать содействие посредством интерполяции нулевой линии или профилей пика растворителя и используют различные алгоритмы подбора кривой для распределения измеряемой площади. Однако, как показывает нам опыт, в большем числе случаев, чем многие полагают, эти процедуры неправильны, так как хроматографический процесс в таких случаях не является линейным, как предполагается во всех этих подходах. Подлинное решение почти всегда заключается в достижении лучшего разделения и более точной градуировки. [c.45]

В литературе тенденцию к автоматизации иллюстрируют обычно примерами спектрометрических приборов с непосредственной выдачей результатов и автоматических анализаторов. Однако не менее полезные устройства используются в более ограниченных типах анализов. Например, предложено несколько различных устройств для одновременного определения углерода, водорода и азота в органических соединениях. В одном из таких приборов образец сжигают в кислороде и продукты сгорания вводят в газовый хроматограф. Разделенные компоненты последовательно регистрируют катарометром содержание элементов определяют из отношения площадей пиков, зарегистрированных самописцем. [c.544]

Денситометры дают возможность проводить графическое построение кривой распределения вещества на хроматограмме в соответствии с интенсивностью окраски отдельных ее участков. Денситометр работает по принципу фотометрирования проходящего через хроматограмму светового потока. При передвижении проявленной и окрашенной хроматограммы перед узким пучком света, который, пройдя через хроматограмму, падает на фотосопротивление. В зависимости от плотности окрашенных участков хроматограммы на фотосопротивление попадает различное количество света, что вызывает нарушение равновесия в измерительной схеме. Преобразованный и усиленный фототок приводит в действие двигатель, связанный с пишущим устройством. Измерительная схема выполнена так, что движок реохорда перемещается пропорционально плотности окраски пятен на хроматограмме. Содержание вещества в расшифрованной хроматограмме пропорционально площади, ограниченной соответствующим пиком записанной кривой и перпендикулярами, опущенными из концов пика на нулевую линию. Площадь пиков измеряют планиметром. [c.135]

Распределение протонов по структурным группам пропорционально площадям соответствующих пиков. Относительное содержание атомов водорода определяется интегрированием площади пика, ограниченной дифференциальной кривой поглощения и базисной линией. [c.51]

Вопрос об ограниченности памяти компьютера имеет более важное значение для измерений амплитудных интенсивностей сигналов, чем интегральных интенсивностей. Надежные значения площадей пиков получаются уже в том случае, если на каждый сигнал приходится по крайней мере 2—3 точки. [c.55]

Степень кристалличности полиэтилена пропорциональна отношению площади, ограниченной кристаллическими пиками, к площади, ограниченной кривой интенсивности аморфного гало. [c.116]

При применении внутреннего стандарта существует возможность контролировать в ограниченной области постоянство специфичности и чувствительности. Испытуемые компоненты дозируются при этом в газ-носитель по отдельности или же в виде градуировочной смеси. На основе показаний детектора рассчитывают специфические поправочные коэффициенты к площадям пиков различных компонентов (подробнее см. разд. 3.2). [c.18]

Для пламенно-ионизационного детектора, а с известными ограничениями и для детектора по теплопроводности специфические поправочные коэффициенты могут быть оценены приближенно. Площади пиков, исправленные в соответствии с этими коэффициентами, большей частью правильнее площадей без такой коррекции. Ограничения в случае детектора по теплопроводности в основном относятся к применяемому газу-носителю. Вычисление поправочных коэффициентов имеет смысл лишь тогда, когда газом-носителем служит водород или гелий. [c.32]

Ввиду шумов и других возможных помех для суждения о превышении определенных пороговых параметров при расчете производных проводят различные статистические и логические проверки. Пороговые значения для производных в существенной мере определяются уровнем шумов, содержащихся в сигнале. Поскольку при построении производных высших порядков (например, при цифровой фильтрации) уровень шумов возрастает, пороговые значения для второй производной (SW2) по величине больше пороговых значений для первой производной (SW1). Пороговые параметры относятся к минимальным значениям высоты, ширины или площади пиков. Применяемые статистические проверки являются проверками повторения, предназначенными для подтверждения какого-то одного единичного результата (например, максимума пика). Путем логических проверок подтверждают последовательность и единство нескольких единичных результатов для одного пика или же группы пиков. Единичный пик, так же как и группа пиков, ограничен с обеих сторон точками нулевой линии BP i. [c.450]

Поскольку площадь, ограниченная гауссовым пиком, составляет 5=а/г /21г, то уравнение может быть записано в виде [c.302]

Хроматограмма — график зависимости величины сигнала детектора от времени или объема газа-носителя. Нулевая линия хроматограммы соответствует выходу из колонки чистого газа-носителя. Пик — часть хроматограммы, соответствующая выходу из колонки одного из компонентов смеси (компоненты, не разделенные в колонке, могут выходить одним пиком). Отрезок нулевой линии, соединяющий концы пика в точках, соответствующих отсутствию пробы в детекторе, называется основанием пика. Площадь, заключенная между сторонами пика и его основанием, называется площадью пика, а расстояние от максимума пика до его основания — высотой пика. Отрезок, проведенный через середину пика параллельно основанию, ограниченный сторонами пика, называется шириной пика на половине высоты. Часть основания пика, отсекаемая касательными к точкам перегиба каждой стороны пика, называется шириной пика. [c.9]

Таким образом, можно принять, что площадь пика может служить критерием при отнесении пиков, однако следует помнить о возможности совершения серьезных ошибок при использовании этого признака, и что удовлетворительные результаты можно получить лишь в ограниченном числе случаев, как правило, довольно простых. Правка, в таких простых случаях редко возникает необходимость в оптимизации разделения. [c.295]

В основу количественного определения можно положить высоту пика или площадь под пиком. Измерение высоты пика — хотя и более удобный, но менее надежный способ, поскольку эта величина зависит от экспериментальных условий. Особенно важна скорость потока, так как пики имеют тенденцию к размыванию и понижению при увеличении времени пребывания вещества на колонке. Кроме того, на высоту пика в большой степени влияют температура, пористость наполнителя и длина колонки. Несмотря на эти ограничения, для веществ с малым временем удерживания высота пика часто является лучшим аналитическим параметром, чем площадь пика. Такие вещества дают узкие высокие пики точное определение их площади затруднительно. [c.277]

Главное ограничение в использовании ЯМР для количественного анализа — уменьшение площади пиков при насыщении. Во избежание насыщения количественный анализ проводят обычно при низком уровне высокочастотного поля. При незначительном содержании [c.48]

Одним из основных факторов, влияющих на погрешность хроматографического анализа, является погрешность измерения площади пика. Эта погрешность обусловлена, с одной стороны, неточностью ограничения контура пика, соответствующего данному компоненту, с другой, — неточностью собственно измерения площади. Погрешность, возникающая из-за неточности ограничения контура, зависит от симметрии пиков на хроматограмме и полноты разделения соседних пиков. Погрешность, возникающая за счет неточности измерения площади, зависит в первую очередь от ширины и высоты хроматографического пика. При некоторых способах измерения площади, используемых в хроматографии, эта погрешность зависит, кроме того, и от симметрии и полноты разделения пиков. [c.19]

Трудность измерения полной площади пика при отсутствии специальных приборов привела к разработке ряда приближенных способов измерения этой величины. Величины, характеризующие при-, ближенное значение площади пика, также рассматриваются как его параметры. Приближенные методы основаны на ограничении контура реального пика прямыми линиями и вычислении площадей образующихся при этом многоугольников. Рассмотрим некоторые приближенные методы вычисления площадей пиков. [c.94]

Для одновременной записи кривых нагревания исследуемого и стандартного образцов используется пирометр Курнакова со сложной комбинированной термопарой (рис. 11). В качестве эталона для записи дифференциальных кривых лучше всего применять кремний, предварительно расплавленный в сосуде для термографирования. Однако поскольку это связано с определенными экспериментальными трудностями (г. пл. 81 1414 С, температура размягчения кварца 1200°С), то практически удобнее применять порошок прокаленной окиси алюминия А1гОа. При количественном определении АЯдл необходимо брать точные навески исследуемого и стандартного веществ с тем, чтобы можно было полученные значения тепловых эффектов отнести к 1 молю вещества. Кроме того, рекомендуется брать одинаковые навески, чтобы стандартизировать условия записи. Для обеспечения равномерного нагрева всех трех сосудов с веществами отверстия в блоке для термографирования должны быть расположены симметрично. Сначала регистрируют тепловой эффект плавления более легкоплавкого вещества, а затем, переключив термопару, записывают эффект плавления второго вещества. При этом скорость нагрева печи должна быть достаточно малой, чтобы записи эффектов не наложились друг на друга. Общий вид термограммы, полученной при помощи сложной термопары, приведен на рис. 12. Необходимые построения для ограничения площадей пиков представлены пунктиром. После проявления термограммы необходимо избежать деформации листа фотобумаги в процессе сушки. Удобнее всего сушку проводить между двумя листами фильтровальной бумаги под небольшим прессом. Ограниченные площади пиков переводят на кальку несколько раз подряд (для усреднения результатов), вырезают и взвешивают а аналитических весах. Поскольку отношение площадей равно отношению масс вырезанных пиков, то в формулу (1.4) вместо 5 /52 подставляется отношение масс ш/шг. По формуле (1.4) определяют энтальпию плавления. Зная температуру плавления, из соотношения (1.5) находят энтропию плавления и сравнивают найденные величины со справочными данными. [c.22]

Во время прохождения через измерительную камеру каждого компонента газа на картограммной бумаге чертится кривая в виде пика. Ограниченная этой кривой и нулевой линией площадь (ниже называемая площадью пика) пропорциональна концентрации данного компонента в исследуемом газе. При некотором приближении и при постоянных условиях анализа высота пика может быть также мерой концентрации. На рис. 173 приведена типичная хроматограмма, которая показывает, что данная смесь состоит из шести компонентов, находящихся в ней в определенном количественном соотношении. При расшифровке хроматограммы используется следующее обстоятельство для колонок одинаковой длины с одинаковым наполнителем при постоянной температуре и расходе газа-носителя время удерживания данного компонента в колонке постоянно. Оно равно отрезку времени от момента впуска пробы газа в колонку до момента выхода из колонки данного компонента при максимальной его концентрации в газе-носителе. [c.253]

Основным параметром хроматограммы, характеризующим количество анализируемого компонента, является площадь пика 5, ограниченная контуром хроматографической кривой АВСОЕ и продолжением нулевой (базовой) линии АЕ (рис. П1.16). [c.211]

Для ускоренного анализа бензинов термического крекинга и других смесей, содержащих олефины, перспективны комбинированные методы сорбции и газо-жидкостного хроматографирования [187— 189]. Они заключаются в том, что для углеводородов бензина снимают несколько газо-жидкостных хроматограмм для исходной пробы бензина, после удаления из нее к-парафинов — адсорбцией молекулярными ситами, удаления моноолефиновых, диеновых и ароматических углеводородов — поглощением концентрированной серной кислотой (50% серной кислоты от массы носителя), удаления диеновых углеводородов — поглощением смесью малеинового ангидрида и стеариновой кислоть в соотношении 1 1 (20% от массы носителя) и другими поглотителями. Полученные хроматограммы рассчитывают, вычитая из площадй пиков углеводородов исходной пробы бензина площади ников углеводородов, оставшихся после соответствующей стадии поглощения. По уменьшению площади пиков определяют содержание поглощенных углеводородов. Конечные данные анализов включают раздельное содержание в исходном образце насыщенных углеводородов, к-парафинов, диеновых, моноолефиновых, ароматических углеводородов и ограниченные сведения о компонентном составе некоторых групп углеводородов (см. также разд. 1.2.5). [c.73]

При плавлении полимера его теплоемкость резко возрастает до некоторого максимального значения при температуре Тпл, которую обычно принимают за температуру плавления кристаллической фазы, после чего стремительно понижается до величины, превышающей теплоемкость твердого полимера. Площадь пика, ограниченного кривой теплоемкости и прямой, полученной путем линейной экстраполяции кривой теплоемкости расплава до пересечения с кривой теплоемкости твердого полимера ниже Тпл, может служить количественной мерой глубины закристаллизованности полимерного образца, т. е. теплоты плавления ДЯпл. [c.7]

Основными. параметрами хроматографического пика, используемыми при количественных расчетах, являются (см. гл. 1, разд. Хроматограмма ) высота пика /г, высота пика к ширина пика которая может быть измерена как расстояние между точками контура пика на определенной высоте или как отрезок, отсекаемый на нулевой линии касательными к кривой в точках перегиба (основание пика) площадь пика Q, ограниченная контуром пика и продолжением нулевой линии время удерживания удерживаемый объем Уд или соответствующий им на хроматограмме отрезок I наклон касательной к кривой в точке перегиба, равный отношению высоты к к половине основания 1и (или к /2цст). [c.199]

Для получения представительного сигнала определяют площадь Q, ограниченную контуром пика и продолжением нулевой линии. Высокую точность измерения получают с помощью автоматических интегрирующих систем. При ручной обработке хроматограмм обычно используют приближение Q hцoro, вытекающее из соотношения [c.206]

При любой форме пиков мерой количества вещества является площадь, ограниченная контуром пика и продолжением нулевой линии хроматограммы, которая при отсутствии искажений пропорциональна интегралу концентрации по элюируемому объему или при постоянной объемной скорости газа (по времени). В случае гауссовой кривой [c.51]

При калибровке методом простой нормировки все площади пиков на хроматограмме суммируются, и полученная сумма приравнивается к 1СС%. Доля каждого компонента определяется как отношение площади (или другой характеристики, кроме высоты) к сул ме плошадей. Этот метод пригоден лишь для изл ерения массовой доли в процентах. При этом в случае пламенно-ионизап.иониых детекторов этот метод применяется почти без ограничений, а в случае катарометра — лшиь для вешеств с теплопроводностью, существенно мент.шей, чем теплопроводность газа-)юсителя. [c.73]

Оба описанных подхода дают лишь лучшее или худшее приближение к величинам истинных площадей пиков. Обычные затруднения при всех этих методах линейного разделения состоят в том, что правильное расположение линии или линий для разделения зависит от степени наложения и от относительных размеров площадей перекрывающихся пиков. Другими словами, расположение разделительных линий, проводимых в соответствии с принципом данного метода, всегда более или менее отклоняется от положения, которое делит площадь составного пика на его истинные компоненты, причем степень отклонения является обычно функцией степени разрешения пиков и относительных размеров перекрывающихся пиков. Теоретически эта функция может служить основой для выражения поправочных коэффициентов. Система таких поправочных коэффициентов, основанная на модели гауссовской формы пиков, была разработана для метода опускания перпендикуляра [129] однако результаты исследования доказали ее ограниченность. Если площадь, образуемую двумя частично разделенными и слившимися гауссовскими пиками, разделить на две части перпендикуляром, опущенным из точки минимума между пиками на нулевую линию (рис. 11,а, б), как предлагается методом опускания перпендикуляра, то площадь меньшей части должна всегда давать отрицательное отклонение по сравнению с площадью соответствующего исходного пика, причем отклонение возрастает при увеличении степени нало жения и отношения высот пиков. Поэтому для этой идеализированной модели результаты, получаемые при помощи метода опускания перпендикуляра, систематически приводят к отрицательной ошибке для меньшего пика и к положительной ошибке для большего пика независимо от того, расположен ли меньший пик впереди большего или наоборот. Однако положение меняется для реальной хроматограммы. Было найдено экспериментально [130], что если меньший пик предшествует большему, то для меньшей части составного пика отклонение действительно отрицательно, и применение теоретически рассчитанных поправочных коэффициентов может повысить точность результатов. Однако если меньший пик расположен после большего, то площадь меньшего пика, определяемая методом опускания перпендикуляра, определяется со значительной положительной ошибкой. Поэтому применение поправочных коэффициентов в этом случае даже повьш1ает систематическую ошибку. Это явление связано, очевидно, с образованием хвоста большего пика, причем истинная площадь меньшего [c.143]

Расчет площади пика как части плоскости, ограниченной гауссовской кривой распределения и нулевой линией, по-видимому является одним из наиболее точных способов. На основании этого, Барлет и Смит [139—140] предложили следующую формулу для вычисления площади пика [c.32]

Количественный анализ. Как уже отмечалось, сигнал хроматографического детектора пропорционален концентрации вещества. Таким образом, основным параметром, характеризующим количество анализируемого компонента, является площадь пика (5), ограниченного контуром хроматографической кривой АВСДЕ и продолжением базовой линии КЕ рис. 5). [c.98]