Температура, теплота и энтропия плавления

Удельная теплота плавления бензола равна 29,92 кал г температура плавления /пл.=5,5 °С. Следовательно, изменение энтропии 1 г бензола при плавлении (энтропия плавления) равно [c.93]

При достаточно низких давлениях твердые вещества также могут непосредственно переходить в паровую фазу этот процесс называется сублимацией. Сублимация - обычное явление для твердого диоксида углерода при давлении 1 атм, и именно по этой причине его принято называть сухим льдом . Обычный лед при таком давлении плавится с образованием жидкости, но холодным зимним утром при сухом воздухе сугробы могут сублимировать, превращаясь непосредственно в пары воды, без предварительного перехода в жидкое состояние. Поскольку энтальпия и энтропия являются функциями состояния, теплота или энтропия сублимации должны представлять собой суммы теплот или энтропий плавления и испарения при той же самой температуре. Например, для воды в предположении, что АЯ и AS при 273 К имеют такие же значения, как и при 298 К, находим [c.124]

Из изложенного ранее следует, что энтропия плавления определяется отношением теплоты плавления к температуре плавления. Обе эти последние характеристики в свою очередь являются периодической функцией атомного номера. [c.125]

При помощи этих двух формул вычислим теперь в качестве примера абсолютную энтропию 1 моль этилена при Т = 298 К и давлении р — 0,1 МПа. В исходном состоянии (при абсолютном нуле) этилен находится в состоянии идеального кристалла. Нагреваем его до температуры его плавления, т. е. до 103,9 К. Затем изотермически сообщаем ему теплоту до полного плавления. После этого нагреваем жидкий этилен до температуры кипения 169, 4 К. При этой температуре переводим этилен в состояние газа (при р = ОД МПа) и, наконец, нагреваем газообразный этилен до температуры 298 К. Подсчитаем изменение энтропии в каждом из этих процессов. Для этого надо знать теплоемкости твердого, жидкого и газообразного этилена, а также теплоты его плавления (АН = 3393 Дж/моль) и испарения (АЯ = 13 553 Дж/моль). Теплоемкости твердого этилена измерены, только начиная с 15 К. Поэтому для первого процесса разделим температурный интервал на два интервала от О до 15 и от 15 до 103,9 К. В соответствии с (111.5.12) пишем не ЛЗ, а 5 [c.105]

Так, отрезок аЬ на рис. 2.5 равен отношению теплоты плавления к температуре плавления свинца (энтропия плавления), а отрезок J - отношению ere теплоты парообразования к температуре кипения (энтропия испарения). [c.194]

Небольшие колебания А5 л у лантаноидов и некоторых других тугоплавких металлов могут в ряде случаев быть вызваны малой точностью измерений теплот плавления при высоких температурах. В итоге мы видим, что связь между энтропией плавления и положением соответствующего элемента в периодической системе хотя и существует, но не в ярко выраженной форме. Это и естественно, поскольку речь идет о величине, зависящей в основном от различий в структурах двух сосуществующих фаз — жидкой и твердой. Связь между структурой фаз и положением соответствующего элемента в периодической системе не проста и не однозначна. Эта зависимость еще менее однозначна для [c.285]

Безводная хлорная кислота плавится при температуре около —102 °С [25—27], теплота плавления равна 1,657 ккал/моль [251, энтропия плавления — 9,67 кал/(моль град) [8]. Температура [c.422]

Температура, теплота и энтропия плавления (примеры) [31] [c.192]

Ке [17] исследовал различные образцы полиэтилена, в которых кристалличность изменялась от 50 до 90%. Дифференциальный термический анализ позволил в данном случае определить степень кристалличности, теплоту и энтропию плавления, а также значения температуры плавления. Тепловые эффекты реакции определяли но площади пиков ДТА, для чего прибор предварительно был прокалиброван по бензойной кислоте. Энтропию вычисляли из соотношения А5 = АЯ/Г. Степень кристалличности определяли путем деления найденной теплоты плавления на теплоту плавления идеального кристаллического полиэтилена в предположении, что она равна теплоте плавления дотриаконтана. [c.147]

Это выражение полезно при оценке теплот плавления и испарения по известным температурам плавления и кипения, поскольку энтропии плавления и испарения часто можно оценить. [c.47]

Температура, теплота и энтропия плавления [c.124]

Примером высокоплавкого полимера, обладающего относительно низкой теплотой плавления является изотактический полистирол с 7 пл==239°С, а удельная теплота плавления сравнима с теплотой плавления натурального каучука, температура плавления которого значительно ниже. Ясно, что для полимеров такого типа значение Т я в основном определяется энтропией плавления. [c.127]

При всех прочих равных условиях указанные полимеры имеют более высокую температуру плавления только из-за конформации их цепи, откуда следует, что высокие температуры плавления вовсе не обязательно связаны с большими теплотами плавления. Другие полимеры имеют конформации, промежуточные между этими двумя, и соответственно характеризуются промежуточными значениями энтропии плавления. [c.137]

Мы приводим здесь общие термодинамические соотношения, связывающие тепловые величины, излагаем методы вычисления тепловых и термодинамических величин по данным, характеризующим строение молекул, и приводим справочный материал по теплоёмкостям твёрдых и жидких углеводородов при низких температурах, теплотам превращения в твёрдой фазе, теплотам плавления, теплотам испарения, энтропиям твёрдых, жидких и парообразных углеводородов при 25° С, теплотам горения, гидрирования, изомеризации и образования из элементов углеводородов и, наконец, по теплоёмкостям углеводородов. [c.109]

Определение энтропий по термическим данный (теплоёмкостям при низких температурах, теплотам превращения фаз, теплотам плавления и теплотам испарения, разобранным в предыдущих параграфах), проводилось на основании методов расчёта, изложенных в параграфе 2 с помощью уравнений (8), (9)и (9а). [c.153]

При этом сначала было исследование уравнение [1] и показано, что знак наклона криометрической кривой в начальной части зависит от энтропии плавления. Этот вывод не нов он следует из анализа, частично сделанного Розебомом, а затем — более полно и строго Аносовым [131. Для вполне ионизированного растворителя при отсутствии общего иона знаки наклона определяются отношением числа ионов, образующихся из моля растворителя и растворенного вещества. В некоторых работах учитывается также зависимость теплоты плавления, входящей в уравнение, от температуры. i i [c.154]

Из табл. 6.5 следует, что весьма трудно получить общую корреляцию теплоты плавления с другими физическими свойствами. Добавление метильной группы может приводить как к увеличению, так и к уменьшению значений АНщ Сильно отличаются друг от друга величины теплот плавления для оптических изомеров и стереоизомеров. Различия в значениях теплот плавления АНт и энтропий плавления АЗт разных веществ столь же велики, как и различия температур плавления, для которых не имеется каких-либо корреляций с другими свойствами. Дело представляется таким образом, что не существует простой зависимости [c.197]

Если положить -уа = можно рассчитать идеальную растворимость при температуре Т, зная лишь температуру и теплоту (или энтропию) плавления растворимого. Идеальная растворимость зависит от свойств растворимого. Она не зависит от свойств растворителя. Влияние сил взаимодействия молекул растворимого и растворителя отражается только на коэффициенте активности у2. [c.340]

Джи [76] вычислил растворимость серы в каучуке ниже температуры ее плавления, пользуясь значением скрытой теплоты и энтропии плавления серы. Отсутствие необходимых для расчета термодинамических данных не позволяет применить в настоящее время этот метод для определения растворимости других ингредиентов в каучуках. [c.356]

Кристаллизация полимеров сопровождается выделением теплоты плавления ДЯ л, которая представляет собой разность энтальпий полимера в расплавленном и кристаллическом состояниях. Теплота плавления связана с температурой плавления и энтропией плавления А5ял соотношением [c.142]

В дальнейшем Эйкен и Шрёдер [1505] измерили теплоемкость четырехфтористого углерода в интервале температур 12—145° К, определили теплоту фазового превращения и теплоту плавления F4 и на основании этих данных вычислили Ms.isi Fi газ) = = 62,43 кал моль -град в прекрасном согласии со значением, вычисленным по молекулярным постоянным F4, принятым в настоящем Справочнике (см. т. И, табл. 147). Калориметрическое исследование термодинамических свойств четырехфтористого углерода в интервале температур 12—95° К было проведено Кострюковым, Саморуковым и Стрелковым [252]. В работе [252] были уточнены значения температуры тройной точки, теплоты и энтропии фазового перехода, теплоты и энтропии плавления четырехфтористого углерода. Значение 5298,15 газообразного F4 в работе [252] не вычислялось. [c.525]

Температуру плавления циркония измеряли Макферсон (2118° + 25°К, см. работу Аден-штедта [492]), Ориани и Джонс [3147] (2141° + 10°К, максимальные отклонения отдельных измерений от среднего значения до 19°) и Дирдорф и Хейс [1279] (2128° +15°К, воспроизводимость +3°К). В Справочнике принимается последняя величина как наиболее надежная. Теплота плавления циркония экспериментально не определялась. Кубашевский и Эванс [2494] оценили теплоту плавления циркония равной 4,6 + 0,7 ккал г-атом А8т = = 2,2 кал г-атом- град). Согласно Сталлу и Зинке [3894], энтропия плавления элементов с кубической объемно-центрированной решеткой равна примерно 1,9 кал г-атом -град, что соответствует ДЯ, = 4,0 ккал г-атом, которая принимается в Справочнике. Точность этого значения составляет 0,5 — 0,7 ккал г-атом. Теплоемкость жидкого циркония, согласно оценке [3894], принята равной 8,0 кал г-атом град. [c.934]

Сравнение данных табл. 4 для алифатических полиамидов и соответствующих полиэфиров пс казывает, что полиамиды плавятся при более высоких температурах, нежели полиэфиры. В то же время теплоты плавления полиамидов значительно ниже, хотя, казалось бы, что они обладают потенциально большей способностью к образованию межцепных водородных связей. Следовательно, в данном случае снова определяющую роль играет энтропия плавления, и можно утверждать, что алифатические полиамиды более высокоплавки, потому что их энтропия плавления ниже. [c.131]

Температура плавления полиоксиэтилена намного меньше, чем у полиэтилена. Большую энтропию плавления полиоксиэтилена можно объяснить его повышенной гибкостью в жидком состоянии из-за периодического повторения в цепи эфирных звеньев. Полиоксищропилен обладает почти одинаковой с полиокси-этиленом температурой плавления. Это означает, что либо введение метильных групп не влияет на А5м и АЯм, либо, если изменения все-таки происходят, отношение этих па1раметроь остается прежним. Казалось бы, определяющую роль здесь играет отношение числа метиленовых групп к числу атомов кислорода. Однако Тпл полиоксиизобутилена равна 156° С [58]. Температуры плавления полиоксиметилена более чем на 100 град выше, чем у полиоксиэтилена. Удельная теплота плавления, как и энтропия плавления в расчете на единичную связь у этого полимера несколько больше, чем у полиоксиэтилена. [c.132]

Полиакрилонитрил является еще одним примером полярного высокоплавкого полимера с малой теплотой плавления. Соответствующая низкая энтропия плавления этого полимера показывает, что выигрыш в конфигурационной энтропии при переходе из кристаллического состояния в расплавленное незначителен. Все кристаллизующиеся полимеры эфиров акриловой и ме-такриловой кислот имеют сравнительно высокие температуры плавления. Ничего большего, однако, сказать о полимерах этого класса нельзя, пока для них не будут определены необходимые для оценки термодинамические параметры. [c.133]

Полимер Логарифмиче-ская приведенная вязкость Т. пл., С Температура перехода 2-го рода, °С Теплота плавления, кал Энтропия плавления, кал/град [c.360]

Температуры вращательных переходов в пластических кристаллах лучше всего определяются в ходе измерений теплоемкости. Кривые охлаждения не очень подходят для изучения переходов второго и высших порядков. На рис, 5 показаны теплоемкости метана в области перехода [12]. Резкий подъем кривой теплоемкости начинается около 18,5° К и заканчивается при 20,4° К- По возросшей теплоемкости непосредственно выше этой температуры можно судить, что переход еще продолжается. Качественно эту кривую можно объяснить следующим образом. При 18,4° К молекулы в кристалле начинают вращаться (или начинается их либрация). Вращение любой молекулы облегчает вращение соседних, так что поглощаемая на градус дополнительная теплота приводит молекулы в движение, которое быстро нарастает до тех пор, пока при 20,4° К все молекулы не начнут более или менее свободно вращаться. Таким образом, вращательный переход должен рассматриваться как кооперативное явление. Такой тип перехода обычно наблюдается в случае тетраэдрических молекул, приблизительно сферических по форме. На рис. 6 показана зависимость теплоемкости от температуры для тетраметилметан а (или 2,2-диметилпропана, или неопентана) [3. Очевидно, что лямбда-точка находится в этом случае около 140° К- Резкий подъем кривой теплоемкости нельзя при этом спутать с подъёмом перед точкой плавления, который вызван загрязнениями. Существует общее правило, что если молекула имеет форму сплюснутого сфероида или грушевидную форму, то вращательный переход относится к переходам первого порядка. На рис. 7 показана кривая теплоемкости циклопентана [9]. Очевидны два перехода первого порядка при 122 и 138° К- Точка плавления лежит где-то выше 179,7° К- В табл. 6 приведены данные относительно вращательных переходов ряда типичных пластических кристаллов. В колонках 7 и 8 указаны температуры нижнего и верхнего переходов рассматриваемых соединений. Сразу вслед за температурой перехода приводится теплота перехода, а рядом буквами в скобках отмечены переходы (Р — первого порядка и 5 — второго порядка). Только один перфторэтан, молекула которого не обладает сферической формой, имеет переход второго порядка соединения, молекулы которых имеют грушевидную форму или форму сплюснутого сфероида, характеризуются переходами первого порядка. В последней колонке таблицы приведены значения энтропии плавления. Для соединений с переходами второго порядка энтропии плавления лежат между 2 и 4 кал-град -моль . С другой стороны, у большинства соединений с переходами первого порядка энтропии плавления равны примерно одной энтропийной единице. Когда молекула имеет почти сферическую форму, она может вращаться в кристалле без того, чтобы этому способствовало движение ее центра тяжести. Поэтому вращательная составляющая энтропии пластического кристалла такая же или почти такая же, как у жидкости, и энтропия плавления близка к коммунальной энтропии Я. Но для того чтобы могли вращаться молекулы, имеющие форму сплюснутого сфероида или грушевидную форму, необходимо поступательное движение центра тяжести молекул, отвечающее перемещению в ближайшие пустоты. Поэтому требуется более высокая степень кооперации, что приводит к переходу первого порядка. Необходимое для перехода движение центров тяжести молекул вызывает некоторого рода беспорядок, который приводит к увеличению коммунальной энтропии по сравнению с энтропией перехода первого порядка. Коммунальная энтропия частично имеется у пластического кристалла до точки плавления. Поэтому энтропия плавления меньше/ . [c.491]

При изучении свойств декаэтилциклопентасилоксана [9981 было установлено, что молекулы с симметрией, близкой к нулю, могут вращаться в твердом состоянии (декаэтилциклопентасилоксан имеет консистенцию мягкого воска). Было выяснено, что он обладает низкой теплотой и энтропией плавления, а температура плавления ненормально высокая. Промежуточная фаза между плавлением и твердыми состоянием полностью прозрачная. Температура застывания в связи с молекулярным вращением в твердом состоянии очень чувствительна к примесям. [c.254]

Относительно же температуры плавления кристаллов можно вьь казать общие соображения исходя из уравнения (2), связывающего в с теплотой и энтропией плавления. Высокую температуру плавле яя будут иметь кристаллы с сильны.м вза 1м0действием между моти-ами или кристаллы, образованные жестки. ж молекулами с небольшим онформационным разупорядочением после плавления. [c.25]

Киршенбаум [130] использовал строгое соотношение между энтропией плавления и температурой плавления для расчета теплоты плавления полимеров. Энтропию плавления (в джоулях на кельвин и моль повторяющегося звена) он рассчитывал с учетом изменения объ. М3 (А8 0,75 Д пп) и конформационных изменений = 7,5п [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология