Характеристические оценка

Для расшифровки состава природных органических соединений нефти и нефтепродуктов и характеристики их свойств применяются оптические методы. Сюда относятся инфракрасная и ультрафиолетовая спектрометрия, метод комбинационного рассеяния света, определения показателя преломления и оптической активности. Вещество, через которое проходит излучение, поглощает лучи только определенной длины волны (частоты), и по закону Кирхгофа само вещество излучает только те лучи, которые оно в данных условиях поглощает. Каждый ион, атом, молекула дают характерные частоты в спектре поглощения, спектре испускания и спектре комбинационного рассеяния. Задачей спектрального анализа является определение этих характеристических частот, зная которые, можно определить качественный состав углеводородной смеси. Для этого существуют таблицы характеристических частот индивидуальных углеводородов. Для количественного анализа еще необходима оценка интенсивности излучения. [c.228]

Использование масс-спектрометров с двойной фокусировкой во много раз увеличило надежность идентификации неизвестных соединений благодаря уменьшению перекрывания спектров компонентов смеси. Кроме того, получение масс-спектров индивидуальных соединений высокого разрешения позволило более детально проследить различные этапы распада молекулярного иона и обнаружить значительное количество ионов, имеющих совершенно непредвиденное строение. Накопление подобных данных приводит к более полной корреляции между строением молекул и их масс-спектрами, а значит и к более тонкой оценке характеристических ионов, используемых при идентификации. Так, например, с помощью масс-спектрометра высокого разрешения исследовались алифатические эфиры муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислот [218] был идентифицирован состав всех ионов. Основное преимущество высокого разрешения при исследовании [c.125]

Применение Н ЯМР-спектроскопии к анализу нефтяных фракций не получило столь широкого развития, как газо-жидкостной хроматографии или масс-сПектрометрии, что связано со спецификой метода. Так, в сложных смесях,— учитывая и без того небольшой интервал значений характеристических величин, в данном случае химических сдвигов (всего 20 м. д. для протонов из всех возможных классов органических соединений) — близкие по структуре соединения дают лишь уширение сигналов. Дальнейшее усложнение спектров происходит за счет спин-спинового взаимодействия Н-атомов. Применение ПМР-спектров для количественной оценки тех или иных групп обычно затруднено. Так, определить интенсивности сигналов протонов различных алифатических групп трудно в виду их перекрывания. Определение интегральных интен- [c.140]

Для оценки эффективности синергических смесей можно применять любой показатель, характеризующий окисление полимера или сохранение им основных свойств в процессе окисления, например, скорость изменения характеристической вязкости полимера в индукционном периоде окисления в зависимости от мольного состава смеси ингибиторов [23] или число разрывов полимерной цепи в процессе окисления. [c.627]

Здесь числа я зависят как от значений коэффициентов скорости, так и от начальных условий. Их нахождение связано с оценкой характеристических чисел линеаризованной матрицы К из (3.188) в ТДР с . [c.237]

Количественную информацию об эффективности функционирования и о характеристических свойствах ХТС можно получить либо экспериментально в условиях эксплуатации системы, либо расчет ным путем, используя методы анализа ХТС, если имеется математическая модель системы. Для наглядного аналитического представления многомерные массивы этой количественной информации о состоянии ХТС в различные моменты врем бни и при различных условиях должны быть сведены к ограниченному числу некоторых обобщенных оценок эффективности функционирования и характеристических свойств ХТС. Указанные обобщенные оценки представляют собой числовые функциональные характеристики ХТС. [c.29]

Оценка КЭ ф соответствует номинальной характеристической структуре ХТС . Такая структура определяет максимальное возрастание величины КЭ при гипотетически наихудших значениях неопределенных параметров. [c.216]

На практике для оценки изменения молекулярной массы полимера используют средневязкостную молекулярную массу, которая по своей величине близка к средневесовой. Зависимость между характеристической вязкостью раствора [т)] и молекулярной массой растворенного полимера (УИ) определяется известным уравнением Марка — Куна — Хаувинка [c.34]

Характеристический фактор связан также с вязкостью, анилиновой точкой, относительной молекулярной массой, критической температурой, составом и т. д. Тот факт, что он косвенным образом связан также и с ЭМР, имеет большое значение, так как ЭМР, в свою очередь, можно рассчитать с помощью уравнения (25), зная коэффициент рефракции. Поэтому приведенный на рис. 28 график и соотношение (31) могут оказаться полезными при оценке величины ЭМР. [c.42]

Если неизвестна величина параметра п, то по найденным значениям характеристической энергии Е и зависимости ао = = ао(Т) согласно уравнению (2.1.1) строится семейство изобар для различных целых значений параметра п и визуально выбирается оптимальное, при котором наблюдается наименьшее отклонение от экспериментальной изобары. Можно провести оценку значения п по формуле [c.23]

Оценку параметра п проводим для заполнения 0 = 0,8 и характеристической энергии = 27,3 кДж/моль. Температура, при которой достигается такая степень заполнения (при постоянном давлении), определяется интерполяцией по изобаре и равна Т = 378 К соответствующее значение давления насыщения р = 1,76-102 кПа, Вычисленное по формуле (2.1.6) значение п = 2,89, поэтому ранг распределения для исследуемой системы бензол—САУ, принимается равным 3. Рис. 2.2 иллюстрирует выбор значения параметра п. Видно, что п = 3 наилучшим образом приближает экспериментальные данные. Оценку погрешности можно провести, используя метод наименьших квадратов. Заметим, что все три кривые пересекаются в характеристической точке с абсциссой Г, = 463 К. [c.24]

Для оценки потенциальной пригодности и эффективности соединений в таблице приведены значения характеристического отношения (индекса топлива). Так как для эксплуатации важна как массовая, так и объемная теплота сгорания, индекс топлива X определяют как отношение произведения объемной и массовой теплот сгорания исследуемого топлива к такому же произведению для керосина, т. е. [c.51]

Предполагаемая модель образования связи М—СО подразумевает некоторые следствия, которые могут быть проверены по колебательным спектрам и с помощью измерения межъядерных расстояний. Прежде всего, из общей теории метода МО следует, что заполнение разрыхляющих орбиталей всегда связано с уменьшением порядка связи. Изменение порядка связи можно заметить, сравнивая межъядерные расстояния, а также характеристики связи, относящиеся к ее прочности. Эффективный способ оценки прочности связи заключается в исследовании ИК-спектров, так как существует характеристическая частота валентных колебаний группы СО. Возрастание дативного взаимодействия должно сопровождаться увеличением расстояния С=0 и понижением частоты [c.216]

Оценка характеристического времени метода Д<=т из принципа неопределенности Гейзенберга (Д Д< Й) [c.268]

Таким образом, задача определения вибрационной составляющей энтропии плавления сводится к оценке характеристических частот в кристалле и в расплаве при температуре плавления. [c.126]

Практика показала, что для оценки приблизительного значения [г)] можно определить относительную вязкость при одной концентрации (порядка 0,08 г на 100 мл растворителя) и для расчета характеристической вязкости использовать следующее выражение [7] [c.34]

Оценку стабильности каучука по сохранению его молекулярной массы (характеристической вязкости) целесообразно проводить в индукционном периоде окисления, когда поглощение кислорода каучуком невелико и изменения в свойствах полимера наиболее точно моделируют его поведение в условиях эксплуатации. [c.34]

Кроме указанного критерия стабильности эластомера — сохранения молекулярной массы — для оценки используют также величину скорости изменения характеристической вязкости растворов каучука (и ,)1 ), которая определяется в любой мо- [c.34]

Изменения термодинамических потенциалов в изотермических процессах. Предварительно заметим следующее. 1. Из всех характеристических функций для оценки изменения состояния системы в результате изотермического процесса пригодны изобарный или изохорный потенциалы. 2. Функции д = Н — ТЗ VI Р = 11 — 75 содержат и, Н, Т и 5 — термодинамические свойства, изменения которых не зависят от предыстории системы. Значит, О я Р являются такими же однозначными функциями состояния, и их изменения определяются лишь начальным и конечном состояниями системы, т. е. ДО = Са — Ар = р2 — р1. 3. Внутренняя энергия, энтальпия и энтропия — экстенсивные свойства системы, поэтому экстенсивны также изобарный и изохорный потенциалы. В химических расчетах удобно относить значения О или Р к 1 моль вещества. [c.107]

Характеристическая вязкость является в данном случае основным параметром, обусловливающим выгодные реологические свойства растворов ПАА и сшитых систем на их основе. Для оценки упругости получаемых при добавке сшивателя гелей был использован метод вытягивания нити, описанный в разделе 2.3. [c.98]

Оценка эффективности хроматографических колонок на основе рекомендуемых характеристических величин будет приведена позднее (рис. 44 гл. IX) [c.66]

При постоянных условиях (в число которых включается и однородность центров адсорбции) имеет место пропорциональная зависимость между удельной поверхностью и удельным объемом удерживания. Для оценки абсолютной поверхности но формуле (69) необходимо знать АЯ и В. АЯ находят по температурно зависимости объема удерживания [уравнение (54)]. Так как В содержит энтропийный член и вследствие этого является характеристической величиной системы адсорбент — адсорбат, то его значение можно найти только в том случае, если имеется однородный адсорбент с известной поверхностью. [c.467]

Оценку характеристического времени, необходимого для достиже ния частицей стационарной скорости, можно провести приближенно, исходя из рассмотрения нестационарного уравнения движения с изве т ной зависимостью коэффициента соаротивления от критерия Рейнольдса Согласно [47], такое уравнение с учетом присоединенной массы можнс. записать в виде [c.29]

Скляр и Лизогуб [18] детально исследовали состав конденсированных ароматических углеводородов в керосино-газойлевых фракциях (200—400° С) двух нефтей месторождений Западной Украины (Долинского и Битковского). Это едва ли не первая попытка количественной оценки содержания конденсированных ароматических углеводородов в сырых нефтях. В отличие от упоминавшихся работ [2— 9], в которых нафталин и его гомологи выделялись препаративно из их концентратов, Скляр и Лизогуб проводили количественную оценку соответствующих конденсированных ароматических углеводородов на основании ультрафиолетовых спектров узких (трехградусных) нефтяных фракций, в которых сосредоточены эти углеводороды. Пользуясь коэффициентами поглощения индивидуальных углеводородов в определенных (характеристических) областях ультрафиолетового спектра, они предложили эмпирические формулы [c.260]

Расшифровка ИК-спектра заключается в отнесении полос поглощения к колебаниям атомов по определенной связи или к колебаниям групп атомов с помощью экспериментальных табличных данных по положению и иитеисивиости характеристических полос, имеющихся в литературе (см. приложение II). При этом важна даже приблизительная оценка интенсивности полос. [c.98]

Равновесные реакции. Если микроскопические скорости реакции для всех состояний реагирующей молекулы малы по сравнению с микроскопическими скоростями релаксации, то нарушения равновесности нет (точнее, почти нет) и реакцию можно рассматривать как равновесную. Используя понятие характеристического времени реакции т .р = 1//с, можно утверждать, что условием равновесности является вьшолнение требования т .р Трел-При умеренных температурах молекулы преимущественно находятся в основном колебательном состоянии, и внутренние степени свободы (крлебательные, вращательные и т. д.) не играют существенной роли. Основной вклад в преодоление активационного барьера реакции вносят поступательные степени свободы, а по ним равновеспе устанавливается достаточно быстро. Оценки показывают, что достаточно 3—10 соударений для того, чтобы установилось равновесное распределение. [c.97]

Значение критериев эффектив1Ности ХТС зависит не только от топологии и параметров системы, но и от характеристических свойств ХТС, к которым можно отнести следующие основные свойства систем чувствительность, управляемость, надежность, помехозащищенность, устойчивость и сложность. Рассмотрим основные понятия характеристических свойств ХТС. Методы рачета числовых функциональных характеристик для количественной оценки чувствительности, устойчивости, надежности и управляемости ХТС, используемые при автоматизированном проектировании химических производств, будут подробно изложены в последующих разделах (см. главы IX, X и XIV). [c.32]

X — вектор входных псрсмсипнх ХТС К — вектор выходных переменных ХТС 2— вектор внутренних переменных (параметров внутренних гехнологическнх потоков) ХТС К=К ]К где —вектор параметров элементов ХТС К (К") — вектор технологических (конструкционных) параметров элементов ХТС V —вектор параметров внешней окружающей среды С — технологическая топология ХТС 3 — вектор функциональных характеристик (количеств венных оценок характеристических свойств ХТС) 3 — желаемые или предельные значения функциональных характеристик ХТС при современном уровне аппаратурного оформления технологических операция Д — вариации (изменения) векторов — критерий эффективности ХТС -фо — некоторое значение критерия эффективности — оптимальное значение критерия эффективности г >п — предельное оптимальное значение критерия эффективности действующих ХТС прп современном аппаратурном оформлении технологических операций Л — современный уровень аппаратурного оформления технологических операций. [c.42]

В случае нескольких атомов можно достаточно точно оценить энергию и силы осцилляторов при условии разумного сочетания экспериментальных и теоретических данных. Путем прямого суммирования в соответствии с уравнением (4.85) получаются точные значения с [6, 66], причем для большинства случаев в приближениях более высокого порядка нет необходимости. Действительно, если основной вклад в сумму ряда реализуется в узком диапазоне энергий, то их точные значения, входящие в знаменатель членов ряда (4.85), можно заменить усредненными характеристическими величинами, вынести за знак суммы общие члены, не зависящие от индексов суммирования, и образовавшийся ряд просуммировать. В результате получается замкнутое выражение (этот метод называется приближением Унзольда или замкнутым приближением). В случае удачной оценки упомянутых выше членов получаются достаточно точные значения с [67]. [c.202]

Расшифровка ИК-спектров заключается в отнесении наблюдаемых полос ногло-щения к колебаниям атомов по определенной связи или к колебаниям группы атомов. При этом пользуются экспериментальными табличными данными по положению и интенсивности характеристических частот, имеющимися в литературе. Ниже, в таОл. 24, приведены данные по положению характеристических частот в ИК-слектрах, а в табл. 25 приведены более полные данные и по их положению и интенсивности. Отметим, что некоторая, даже приблизительная оценка ингенсивности полос чрезвычайно важна для правильного их отнесения. Так, было бы совсем неправильно приписать относительно слабую полосу около 1700 см - в ИК-спектре чистого сое,1Инення на- [c.201]

Существенный недостаток большинства рассмотренных классификаций— то, что для характеристики нефти и отнесения ее к тому или иному классу необходимо предварительно выполнить большое число аналитических определений, что требует значительных затрат времени и труда. Поэтому весьма заманчивой кажется возможность отыскания такого параметра (или нескольких параметров), с помощью которого можно было бы быстро и достаточно достоверно охарактеризовать нефть, хотя бы с точки зрения ее углеводородного состава. Попытки разработать подобные критерии оценки нефтей предпринимались неоднократно. В зарубежной практике нашли место упрощенные методы характеристики химического состава нефтей при помощи условных параметров, в состав которых обычно входят константы, быстро и просто определяемые, чаще всего это плотность и температура кипения. Так, предложено [27] для характеристики нефтей использовать индекс корреляции (С1), или характеристический фактор [28]. У нас в стране подобные методы оценки свойств нефтей широкого распространения не получили. Основное преимущество использования описанных параметров в качестве классификационных критериев — экс-прессность их определения. Однако характеристика углеводородного состава нефтей с их помощью, по-видимому, крайне неточна и весьма условна. [c.14]

Характеристический фактор К является достаточно простым и удобным критерием оценки свойств сырья крекинга. Его применяют для классификации нефтяных фракций и нефтей по химическому составу [4]. Для парафиновых углеводородов среднее значение К составляет 13, для нафтеновых 11,5, для ароматических 10,5. Показатели каталитического крекинга заметно улучшаются при иопользованип сырья с более высокими значениями характеристического фактора. При вычислении этого фактода и ододьзуют зависим ость, связывающую его со средней усредненной температурой кипения ср.уср и относительной плотностью < 4 нефтепродукта [4, 5] [c.12]

Напбо.лее важные и полезные характеристические полосы выделены жирным шрифтом, другие особенности и оценки даны в нримечаннях. К всюду обозначает алкильную группу. Структурная группа называетсянзолироваиной, [c.594]

Отмеченную зависимость можно использовать для оценки характеристических температур тех элементов, для которых нет ни экспериментальных, ни теоретически вычисленных значений 0с. В ряде случаев оценка, осуществ.яяемая описанным путем, оказывается единственно возможной. [c.83]

Степень ионизации, а в случае полиамфолита — удаленность от ИЭТ сильно влияет на конфигурационные свойства обычных линейных полиэлектролитов, приводя к развертыванию макромолекул и увеличению их линейных размеров (явление полиэлектро-литного набухания). Поскольку о размерах макромолекул можно судить по характеристической вязкости [т]], пропорциональной объему клубков, оценку полиэлектролитного набухания молена произвести по изменению ["п] в зависимости от степени ионизации. Так, при полной ионизации полиметакриловой кислоты [т]] может возрасти на два порядка, чему соответствует увеличение линейных размеров клубков в 5—6 раз. В известных условиях (при полном подавлении ионизации) можно наблюдать эффекты, противоположные полиэлектролитному набуханию, обусловленные наличием в ионогенных группах подвижных атомов водорода, способных образовывать водородную связь. Возникновение таких связей (например, карбоксил-карбоксильных) [c.155]

С некоторой осторожностью (учитывая невалентные взаимодействия колеблющихся остовов) хаояктеоистическую частоту в сходных молекулах можно сопоставить с значениями энергии Ед(АВ) или Е(АВ), получаемыми при расчете молекулы методом ППДП. Возможны и другие оценки изме- нения характеристической частоты при переходе от молекулы iK молекуле. Характеристическую частоту сопоставляют с плотностью электронного облака между атомами, с величиной заряда на атоме в случае полярной связи и т. д. Такие сопоставления могут играть роль в том случае, если, основываясь на них, можно судить о каких-то свойствах молекулы, когда известны соответствующие спектральные характеристики. [c.148]

Углеводороды из пролитой нефти или других источников являются распространенными загрязняющими веществами. Из водных систем они легко могут быть экстрагированы тетрахлоридом углерода, предварительно тщательно очищенным. Зная молярные коэффициенты поглощения в соответствующих областях спектра насыщенных (2900, 2800 и 1360 см- ) и ненасыщенных (3100 см- ) углеводородов, можно, используя соответствующие калибровочные зависимости, оценить их содержание в экстрактах, а затем рассчитать и концентрацию в окружающей среде. Чувствительность метода может достигать ж10- %-Интенсивность полосы с частотой 966 см , относящейся к несимметричным колебаниям связи С—И группы —СН=СН- с т/эанс-расположением заместителей, является критерием оценки пригодности искусственных жиров для употребления в кулинарии, так как обнаружена корреляция содержания веществ, включающих гранс-фрагменты, в продуктах питания и распространенности ряда серьезных заболеваний. Быстрая оценка содержания ненасыщенных транс-кислот может быть осуществлена путем сравнения поглощения в областях 966 и 934 см (характеристично для всех соединений смеси). Полученное отношение величин подставляют в уравнение для образцов известного состава. Причем, несмотря на отсутствие операции взвешивания образца или определения его объема, такая методика отличается высокой точностью. Используя характеристические полосы поглощения на 780 и 800 см , попадающие в область прозрачности материала фильтра и угольной пыли, и соответствующие калибровочные графики, можно определять содержание кварца (менее 10 мкг) в угольной пыли, осевшей на контрольных фильтрах за определенное время. Аналогичные результаты могут быть получены при определении асбеста в воздухе. [c.767]

С этой точки зрения весьма эффективным является подход Л. Заде, который предложил отказаться от какого-либо четкого описания в задачах принятия решений. Этот подход, основываясь на очевидном факте о нечетких представлениях ЛПР о целях и ситуациях принятия решений как качественных критериях, ограничениях, ориентируясь на использование лингвистических переменных как средств выражения этих нечетких представлений, предлагает построить некоторые функции принадлежности как способ формализации субъективного смысла этих качественных показателей. Характеристическая функция, выражающая степень принадлежности исследуемых явлений и показателей, имеющая не дискретные, а непрерывные на некотором интервале значения, напоминает некоторые интуитивные вероятностные распределения при оценке этих явлений и показателей. Но в отличие от вероятностных методов оценки в подходе нечетких множеств Заде развита техника использования оценок нечетких ситуаций, которая дает возможность получить новое описание моделей принятия решений в условиях нечеткой информации, научиться извлекать из нечеткого описания правила выбора целесообразных альтернатив, причем эти правила, носящие также нечеткий характер, формируются в терминах функций иринадлежности... [23]. [c.82]