Энтропия сублимации

При достаточно низких давлениях твердые вещества также могут непосредственно переходить в паровую фазу этот процесс называется сублимацией. Сублимация - обычное явление для твердого диоксида углерода при давлении 1 атм, и именно по этой причине его принято называть сухим льдом . Обычный лед при таком давлении плавится с образованием жидкости, но холодным зимним утром при сухом воздухе сугробы могут сублимировать, превращаясь непосредственно в пары воды, без предварительного перехода в жидкое состояние. Поскольку энтальпия и энтропия являются функциями состояния, теплота или энтропия сублимации должны представлять собой суммы теплот или энтропий плавления и испарения при той же самой температуре. Например, для воды в предположении, что АЯ и AS при 273 К имеют такие же значения, как и при 298 К, находим [c.124]

Как определить молярную энтропию испарения вещества, если известны его молярная энтропия сублимации и плавления при данной температуре Какой принцип или закон используется вами при ответе на этот вопрос [c.149]

Энтропия сублимации составляет 35 кал при 56,5 °С и 33,2 кал в тройной точке, где энтропия парообразования равна 20,1 кал. [c.122]

Для кристаллических ароматических углеводородов данных по давлению пара очень мало, и они особенно противоречивы. Энергии решеток этих соединений представляют особый интерес в связи с проблемой взаимодействия сопряженных систем. Для трех сходных соединений — бензола, нафталина и антрацена — энергия решетки, приходящаяся на один атом углерода, примерно постоянна (1,78 1,73 и 1,74 ккал соответственно.) Как и следовало ожидать, учитывая форму молекул, энергии решеток дифенила и флуорена близки, но энтропия сублимации у первого равна 43,0, тогда как у второго она составляет 39,1. Объяснить это можно тем, что у дифенила в газовой фазе имеет место заторможенное внутреннее вращение относительно центральной связи. Энтропия и энтальпия сублимации антрацена больше, чем у изомерного фенантрена, так как его молекулы более симметричны и плотнее упаковываются в кристалле. [c.106]

Зависимость между энтропией и молекулярной свободой уже была вкратце рассмотрена в гл. VII. Это рассмотрение показало, что если система подвергается действию больших ограничивающих подвижность сил, как, например, в кристаллах, то ее энтропия будет низкой, тогда как в газообразном состоянии она высока. Поэтому энтропия сублимации и испарения имеет положительный знак. Точно так же Д5 должно быть отрицательным при растворении газа в жидкости (сравн. табл. 8) и положительным, если растворяемое вещество является твердым телом. При растворении жидкостей в жидкостях оба случая должны встречаться достаточно часто. Точно так же, если одна молекула распадается на две, то свобода, а следовательно, и энтропия будут возрастать. [c.385]

Температура сублимации, °С Теплота сублимации, ккал/моль Энтропия сублимации, кал/град Моль [c.206]

Энтропия сублимации, кал/град-моль 40,5 42 [175,57] [c.208]

Энтропия сублимации = 25,78 — 0,03 ккал/ моль-град) [19]. Плотность белого фосфора. Имеющиеся в литературе данные относятся как к безводному фосфору [8, 23—25], так и к насыщенному водой [24]. В табл. 3 приведены наиболее удовлетворительные значения, выбранные из многих результатов определений плотности фосфора. [c.34]

Энтропия сублимации. Энтропии сублимации различных молекул селена при стандартных условиях рассчитаны в работе [94] [c.46]

Энтропия сублимации равновесной смеси со средним содержанием атомов в молекуле, равным 4,88, отнесенная к 1 г-атому испаряющегося вещества, по данным справочника [73] составляет 24 э. е. при 298° К. [c.46]

Энтропия испарения. Теми же авторами определены энтропии сублимации и испарения [c.165]

Энтропия сублимации твердой [c.43]

Средние значения теплоты и энтропии сублимации процесса [c.159]

Энтальпия и энтропия сублимации окиси галлия, рассчитанные по наклону прямой, выражающей зависимость log Р=/(- ), оказались равными [c.198]

Сублимация двуокиси урана характеризуется такими термическими данными теплота сублимации UO2 137.1 ккал/моль, энтропия сублимации 36.4 эн. ед. [c.229]

Результаты обработки экспериментальных данных для димерных молекул (табл. 4) по П и Ш законам термодинамики указывают на достаточно хорошую согласованность как для энтальпии, так и для энтропии сублимации. [c.25]

Чупка, Беркович и Инграм [1108] при пересчете к абсолютному нулю получили значительно большую величину ДЯ о = 188,2 ккал моль. Примерно такие же расхождения оказались и при пересчетах других тепловых эффектов, измеренных Чупкой и др. [1108].Причина этих расхождений остается неясной.так как для вычисления термодинамических функций ZrOa (газ) и ZrOa (крист.) в Справочнике и в работе [1108] использованы практически одни и те же исходные данные и вычисленные авторами [1108] энтропия сублимации 2гОз и изменение энтропии при реакции (ХХХ.2) совпали с вычисленными по данным Справочника. [c.939]

В заключение отметим, что нередко уравнения вида (1,4) и, в частности, вида (II, 69) приводят к весьма ориентировочным результатам, а сравнительный расчет позволяет их уточнить. Так, если расчет но уравнению вида (II, 70) энтальпий и энтропий сублимации высших дикарбок-сильных кислот приводит к преувеличенным результатам (авторы работы объясняют это влиянием циклизации), то сравнение значений ДЯсубл и Д5субп позволяет и для них получить удовлетворительные результаты. [c.116]

Воспроизводимость результатов эффузионных и торсионных определений энтальпии и энтропии сублимации составляет около 5%, и в этих пределах оба метода дают совпадающие величины термодинамических свойств, что не позволяет надежно рассчитьшать степень ассоциации азосоединений в парах. Проведенный анализ дает возможность предположить, что пар азосоединений типа 1 —6 является в основном мономерным и данные Грина и Джонса [96] представляют собой величины энтальпии и энтропии образования мономерного пара. [c.94]

Как упоминалось в разделе П1, если точно определен наклон кривой давления пара, то для нахождения ДЯ нет необходимости в точных измерениях абсолютных величин давления пара. Следует, однако, отметить, что стандартная энтропия сублимации А5 = 1п Р + АЯз/Т сильно зависит от абсолютного значения давления пара. Поэтому для определения А5 необходимо иметь точные значения как йР1йТ, так и Р. [c.101]

Табл. 14 представляет неполную сводку данных по энтальпиям и энтропиям сублимации, а также давлениям пара органических кристаллов. Соединения приведены в обычном порядке (принятом в hemi al Abstra ts, а также в других разделах этой главы). Для удобства пользования таблицей соединения различных классов разделены подзаголовками. Помимо названия и формулы каждого соединения, указаны также источники публикуемых данных и метод их получения. Значения энтальпии сублимации (АЯ ) и стандартной энтропии сублимации (AS ) приводятся тогда, когда имеется достаточная информация. Указаны также интервал температур и логарифм среднего давления, при которых велись измерения. Иногда авторы дают только среднюю температуру. Более полная таблица данных по сублимации составлена Джонсом [319]. [c.102]

Особенно интересно сравнить измеренные Бредли и Кером [78] термодинамические свойства 2-тиофенкарбоновой, 2-фуранкарбоновой и 2-пир-ролкарбоновой кислот, молекулы которых отличаются соответственно только заместителями 5, О и ЫН в цикле. Несмотря на сходство этих соединений, их энтальпии и энтропии сублимации совершенно различны. К сожалению, детали структуры всех этих веществ неизвестны. [c.106]

Трехфтористый америций примерно вдвое менее летуч, чем трехфтористый плутоний, что относят за счет несколько более положительной энтропии сублимации последнего . Он легко может быть восстановлен в металлический с помощью металлического бария при 1100°С. Растворимость АтРз во фтористоводородной кислоте при различных концентрациях вместе с аналогичными данными для СтРз и вычисленными термодинамическими константами была определена Фэем гз (хабл. И). [c.181]

В качестве типичных значений можно указать энтропию сублимации при 298 К для Р4, равную 103 Дж-град" -моль , и для Гг, равную 117 Дж град -моль . Соответствующие значения для процесса парообразования близки к 85 Дж-град моль (к константе Трутона). Разность между указанными величинами составляет энтропию плавления, которая лежит в пределах приблизительно от 10 Дж-градмольдля одноатомных молекул (и молекул, вращающихся в кристалле) до 50 — 106 Дж град моль для сложных молекул. [c.368]

Теплота сублимации, вычисленная по этим данным, составляет 24,05 0,34 и 23,5 0,8 ккал/моль соответственно. Данные величины близки к значению (24 ккал1моль), полученному ранее Фишером с сотрудниками [57]. Энтропия сублимации равна 40,35 0,57 кал моль град [169]. Данные по сублимации HfBf4 приведены в табл. 43. [c.205]

Теплота плавления Hflj равна 11 ккал моль (11, теплота сублимации— 26,9—28 ккал моль [, 175], энтропия сублимации — [c.208]

Так, в работе [21] измерены давления паров двуокиси серы при равновесии их одновременно с жидкими растворами 80г в СбНбСНзКНг и соединением СвНеСНзМПг 80г, т. е. изучена зависимость химического потенциала 80г от температуры в области трехфазного равновесия пар — раствор — соединение системы двуокись серы — а эа-толуидин. Жидкие растворы считались регулярными. Обработка данных эксперимента при этом предположении позволила определить 1) энтальпию образования соединения из жидких компонентов 2) энтропию его образования 3) энтальпию сублимации чистой н идкой двуокиси серы 4) энтропию сублимации 80г 5) термодинамические свойства жидких растворов компонентов 6) Т — х диаграмму фазовых состояний системы. Реальность найденных термодинамических функций подтверждается хорошим согласие.м рассчитанной и измеренной диаграмм состояний, а также практически совпадающими характеристиками процесса испарения жидкой двуокиси серы, найденными в этой работе и в аналогичном исследовании системы двуокись серы — анилин [22]. [c.21]

По энтропии сублимации SeOg следует рекомендовать величины, вычисляемые как разность S r) — St м по табл. 36 и 38. [c.18]

В работе Пашинкина и др. [152] с помощью расчетов по П и 1П законам термодинамики была выполнена критическая оценка достоверности всех имеющихся в литературе данных по давлению пара SeOa (подробнее см. ниже Теплота и энтропия сублимации SeOg ) и показано, что наилучшие данные получены в работе Сонина и др. [156]. Это единственная работа, в которой энтропия испарения ASagsSeOa Практически совпадает с величиной, рассчитанной по разности 5 (г) — S (т) (см. табл. 39). Однако, в отличие от авторов [156], -Пашинкин и др. рекомендуют для давления пара не усредненное уравнение, а полученное для чистой двуокиси, так как точность измерений Рда , в присутствии избытка компонента заметно ниже [c.24]

Добротин, Суворов и Гаджиев [165] на основании своих данных по теплоте (см. табл. 42) и энтропии сублимации (см. ниже) вывели для степени полимеризации пара а = Рt ouoJ обш. уравнение [c.156]

В справочнике Медведева [73] для энтропии сублимации и испарения тетрамера (ЗеОз)4 точке плавления рекомендуется 22,8 и [c.156]

СТАНДАРТНАЯ ТЕПЛОТА И ЭНТРОПИЯ СУБЛИМАЦИИ ЗеОг, ВЫЧИСЛЕННАЯ ПДШИНКИНЫМ [152] ПО ЛИТЕРАТУРНЫМ ДАННЫМ О ДАВЛЕНИИ ПАРА [c.229]

Теплота и энтропия сублимации. Все литературные данные по испарению SeOa были обработаны Пашинкиным и др. [152] по II и III законам термодинамики с использованием собственных данных по термодинамическим функциям двуокиси селена в твердом, жидком и газообразном состояниях (см. табл. 35, 36, 38). Полученные ими значения стандартных теплот и энтропий сублимации SeOa приведены в табл. 39. Из сопоставления этих данных авторы оценили [c.238]

Так как нам здесь не нужно знать энтропии сублимации, а только нзлтенение энтальпии, и нас не интересует зависимость дав ления пара от температуры и мы располагаем только двумя- точками, то проще воспользоваться формулой (75) [c.180]

Еще более показательно сопоставление энтропий. Энтропии сублимации твердых I2 и Na l примерно одинаковы, так как опре- [c.297]

Трифторид плутония примерно в два раза более летуч, чем AmFg. Большая летучесть PuFg вызвана, вероятно, более положительной энтропией сублимации, а не меньшей теплотой сублимации. [c.393]

Р0С1з мы вычислили энтропии сублимации этих соединений, равные 46 и 50 э. е. соответственно. [c.60]

Авторы оценивают точность своих данных в 6%. Энтальпия сублимации 1П2О3 оказалась равной 118 ккал/моль, энтропия сублимации 42 ккал/моль X Хград. [c.198]

Аккерман и Торн в своих экспериментальных исследованиях эффузии паров окислов циркония в танталовой и вольфрамовой ячейках установили, что реакция ZrOg с вольфрамом при 2600° К незначительна. Полученные с этой ячейкой результаты позволили им найти теплоту и энтропию сублимации твердой ZrOg. Для теплоты сублимации при 2600° К была получена величина 163 ккал/моль, для энтропии сублимации 38.0 эн. ед. После соответствуюш,их пересчетов на 0° К Аккерман и Торн получили для энергии диссоциации газообразной ZrOg величину 15.3 + 0.2 эв, что очень близко к приведенному выше значению, полученному из измерений, Чапка с сотрудниками. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология