Присоединение ртутьорганических соединений

Так называемые квазикомплексные ртутьорганические соединения (Ь II), получаемые присоединением солей ртути ((СНзСО)аН0, [c.348]

Присоединение органических соединений ртути к непредельным углеводородам (этиленового и ацетиленового рядов) дает возможность получать ртутьорганические соединения [c.345]

Вопрос этот был разрешен работами А. Н. Несмеянова с сотрудниками. Они показали, что такие ртутьорганические соединения получаются в результате присоединения по тройной связи ацетилена с превращением ее в двойную и с образованием ртуть-хлорвинильных производных. При этом должны получаться цис-и гранс-изомеры типа (а) и (б) [c.83]

Легко образующиеся с помощью реакций присоединения (разд. 1.3.1.2.2) ртутьорганические соединения в мягких условиях обменивают металл на галоген [c.319]

Образование продуктов присоединения брома по двойной связи (наблюдаемое в некоторых случаях наряду с реакцией аллильного замещения), а также взаимодействие N-бромсукцинимида с ртутьорганическими соединениями (при нагревании) протекает, очевидно, по гетеролитическому типу. [c.301]

Последний тип реакции изучен особенно детально -Если бы эта реакция протекала с гомолизом связи N—Вг, то на основании многочисленных примеров фотореакций ртутьорганических соединений следовало бы ожидать присоединения брома к ртути в действительности же реакция идет по схеме [c.301]

Олефины подвергаются реакции, катализируемой ионами металлов, не в такой степени, как ацетилены. Гидратация олефинов в простом кислотном катализе, конечно, хорошо известна. Обычно реакция присоединения солей Hg + приводит к образованию устойчивого ртутьорганического соединения, например [c.519]

Высокая реакционная способность в реакциях замещения и присоединения ртутьорганических алкоксисоединений, имеющих полярную связь Hg—О, делает их перспективными исходными соединениями в металлоорганическом синтезе уже известных или еще неописанных производных ртути. [c.13]

Соли иалладия катализируют также взаимо действие ртутьорганических соединений с алкенами, пргшоджцее к продукту замещения, а в нрисутствин СиСЬ к продукту присоединения [c.1528]

В отсутствие алкилгалогепидов подобные катализаторы промотируют сочетание органических групп, связанных с атомом ртути. Особенно активны в этой реакции комбинации солей палладия с хлоридом лигия (схема 97) [191] или медью (схема 98) [192]. Соли палладия катализируют также реакции ртутьорганических соединений с соединениями, содержащими двойные углерод-углеродные связи. Эти реакции могут приводить к разнообразным продуктам [166], хотя в случае 1гизших олефинов итогом процесса может быть замеш.ение (схема 99) [193], или, в присутствии хлорида меди(II), присоединение (схема 100) [194]. Реакции этого [c.82]

Карбанионы могут также присоединяться к олефиновым комп лексам палладия, но в некоторых случаях реакция протекает через промежуточные соединения, в которых и олефин, и карбанион связаны с атомом металла. В этом случае нуклеофильная атака должна протекать внутримолекулярно посредством миграции групп. Этим методом можно проводить алкилирование и арилиро-ванис олефинов с использованием ртутьорганических соединений (схемы 121, 122) [144, 145]. Присоединение малонат-иона к дненовым комплексам палладия происходит в чрезвычайно мягких условиях (схема 123) [146]. [c.271]

Ряд работ посвящен полярографическому анализу некоторых классов ртутьорганических соединений, например алкилртутных соединений [154, 200, 595, 596, 1035, 1289], продуктов присоединения солей ртути к непредельным углеводородам [754, 865, 1112, 1294], арилртутных соединений [467 —469, 834, 900, 1017, 1135, 1305, 1307, 1352], ртутных производных гетероциклов [552]. [c.176]

Научные исследования относятся к химии металлоорганических соединений. Открыл (1929) реакцию получения ртутьорганических соединений разложением двойных диазониевых солей и галогенидов металлов, распространенную в дальнейшем на синтез органических производных многих тяжелых металлов (диазометод Несмеянова). Совместно с К. А. Кочетковым применил (1935—1948) диазометод для получения органических соединений олова, свинца, сурьмы и других металлов. Сформулировал (1945) закономерности связи между положением металла в периодической системе и способностью его к образованию органических соединений. Доказал ( 940—1945), что продукты присоединения солей тяжелых металлов к непредельным соединениям являются ковалентными металлоорганическими соединениями (квазикомплексными соединениями). В ходе выполнения этих работ совместно с Р. X. Фрейдли- [c.358]

Реакций присоединения указанного выше типа используют для синтеза спиртов, простых эфиров и аминов из алкенов и других ненасыщенных соединений. Присоединение HgX2 проводят в воде, спиртах или ацетонитриле соответственно. Ртуть удаляют из образующегося ртутьорганического соединения восстановлением борогидридом натрия [c.586]

Образование ртутьорганических соединений. Интересны реакции ацетилена с некоторыми неорганическими солями, особенно с сулемой (Hg b). Последняя образует продукт присоединения, строение которого в течение долгого времени не было установлено. [c.83]

Реакции присоединения. Ряд металлооргапических соединений был получен присоединением галогенида металла к олефину или ацетилену. Этим методом были синтезированы производные мышьяка, серы и ртути. Во всех случаях образуются галоидалкильные производные металлов, так как в этой реакции разрывается одна связь металла с галоидом. Металл присоединяется к одному углеродному атому двойной связи, а галоид — к другому. Однако этот синтез не является общим методом получения алкильных и арильных производных металлов. Отравляющее вещество люизит — 3-хлорвинилдихлорарсин — получается этим методом при взаимодействии треххлористого мышьяка и ацетилена в присутствии катализатора треххлористого алюминия, ускоряющего реакцию [15]. Эта реакция находит наибольшее применение для получения ртутьорганических соединений (см. Ртуть , гл, 5). [c.66]

Реакции с углеводородами. Образование связи углерод — металл в результате реакции соединений, имеющих металл-кис-лородную связь, с углеводородами, по-видимому, играет важную роль только при синтезе ртутьорганических соединений. Известны два типа этих имеющих практическое значение реакций. К первому типу относятся реакции присоединения к олефинам или ацетиленам ртутных солей кислородсодержащих кислот или основных солей ртути. К числу солей ртути, вступающих в эту реакцию, относятся ацетат ртути и основной хлорид ртути (H6Hg l). Так как ацилокси- или гидроксигруппа в процессе присоединения фиксируется у одного атома углерода двойной связи, а металл — у другого, в результате реакции образуются замещенные алкильные производные металлов. [c.73]

На основании вышеизложенного и литературных данных по другим ониевым производным [1, 2, 8] можно предположить, что одноэлектронные необратимые волны восстановления феноксарсониевых солей (I—VI) и первая волна соединения (VII) соответствуют присоединению электрона к электрофильному центру катиона — атому четырехкоординированного мышьяка с расщеплением ониевой амальгамы на третичный арсин и свободный радикал. Последний захватывается ртутью. Восстановление ртутьорганического соединения перекрывается разрядом фона. [c.229]