Гетероциклы, меченные получение

Приведенные данные (см. табл. 14) об изменении свободной энергии при полимеризации замещенных цикланов подтверждаются данными, полученными при изучении влияния заместителей на способность гетероциклов к полимеризации введение заместителей в цикл всегда снижает его способность к полимеризации. Так, е-капролактам полимеризуется легко, С-метил-е-капролактам полимеризуется в семь раз медленнее е-капролактама, а Н- метил-е-капролактам не полимеризуется совсем. Тетрагидрофуран полимеризуется, а 2-метил- и 3-метилтетрагидрофуран не полимеризуются. [c.191]

Следует отметить, что наиболее простым и перспективным методом получения производных целлюлозы, содержащих азотсодержащие гетероциклы, является, бесспорно, привитая полимеризация 2-метил-5-винилпиридина (см. с. 82). [c.98]

Имеется обзор, посвященный хорошо известной реакции Скрау-па [17]. Акролеин обычно образуется п из глицерина и серной кислоты, также являющейся циклизующим агентом. Окислителями служат нитробензол или л-нитробензол сульфокислота (при получении замещенного хинолина) или пятиокись мышьяка. При использовании последнего окислителя реакция идет более спокойно без частых подъемов температуры, приводящих к вспениванию й разбрызгиванию. Этим путем можно получить любой замещенный хинолин с той лишь оговоркой, что заместитель в анилине не должен разрушаться под действием горячей серной кислоты, а анилин не должен ни слишком дезактивироваться, ни слишком активироваться по отношению к электрофильной атаке протонированной альдегидной группы. К заместителям, которые не выдерживают этих условий, относятся ацетил-, цианогруппа и в некоторых случаях фтор полиокси- и полиаминогруппы являются примерами заместителей, способных вызвать сульфирование кольца или еще более резко выраженные реакции окисления. мета-Замещенные анилины приводят к образованию смеси 5- и 7-замещенных хинолинов, которые иногда можно выделить. Если вместо акролеина применять замещенные акролеины, получают хинолины с заместителями в гетероцикле. Поразительно, что из темных, отвратительного вида реакционных смесей, получаемых при этой реакции, удается выделить хинолины с хорошим либо удовлетворительным выходом. [c.547]

К реактивам Гриньяра, полученным из азотистых гетероциклов, близко примыкают магнийорганические соединения, образованные первичными аминами. Соединения типа RNHMgX получают при внесении амина в охлажденный раствор иодистого метилмагния или при приливании к магнию смеси эквимолекулярных количеств иодистого метила и амина в присутствии эфира. [c.48]

Описан ряд реакций М-окисей азотистых гетероциклов. К-Окись пиридина с иодистым метилмагнием образует а-пиколин с выходом 10% [147]. М-Окись хинолина при действии бромистого фенилмагния дает 2-фенилхино-лин из Ы-окисей 6-метил- и 6-метоксихинолинов получены 2-фенил-6-ме-тилхинолин и 2-фенил-6-метоксихинолин [148]. Из М-окиси 2-метоксихи-нолипа и бромистого фенилмагния синтезирован 2-фенилхинолин аналогично из соответствующей Ы-окиси получен 2-фенил-4-метоксихинолин [149]. Реакция рассматривается как нуклеофильное присоединение и предположительно протекает по следующей схеме [c.409]

Определены константы скорости и факторы парциальной скорости кислотного И основного дейтерообмена для двадцати пятичленных гетероциклических веществ, содержащих дейтерий в заданном положении, и на основании полученных данных проведено количественное сравнение подвижности водорода в фуране, тиофене и селенофене, метилпроизводных тиофена и фурана. Оценена относительная реакционная способность 2,3-, 2,4- и 2,5-положений в гетероцикле с орто-, мета- и пара-положениями бензольного кольца. Получены данные о влиянии строения алкильной группы на реакционную способность 2,5-диалкилтиофенов. Проведено сравнение влияния метоксигруппы на реакционную способность метоксипроизводных тиофена и бензола. Применительно к опытам по основному катализу проведено сравнение полученных экспериментальных данных и вычисленных по уравнению Гаммета. Для метилпроизводных фурана и тиофена отмечено наличие корреляции между факторами парциальной скорости дейтерообмена и величиной химического сдвига в спектрах ЯМР. Проведено сравнение значений кинетических изотопных эффектов, измеренных при основном обмене тиофена и фурана при реакциях металлирования. Таблиц 3. Библиографий 27. [c.604]

Такое течение реакции чаще всего наблюдается при восстановлении амидов, образованных азотистыми гетероциклами или ароматическими аминами. Формальдегид, например, может быть получен с 95%-ным выходом при действии ЫА1Н4 на М-метил-анилид муравьиной кислоты [c.72]

Приведенные данные (см. табл. 12) об изменении свободно энергии при полимеризации замещенных цикланов подтверждаются полученными данными по влиянию заместителей на способность гетероциклов к полимеризации введение заместителе1 1 в цикл всегда снижает его способность к полимеризации. Так, к-капролактам полимеризуется легко, С-.метил-Е-капролактам полимеризуется в семь раз. медленее е-калролактама, а Ы-ме-. тил-е-капролактам не полимеризуется совсем. Тетрагидрофуран полимеризуется, а 2-метил- и 3-метилтетрагидрофуран ие поли-.меризуются. [c.146]

Выяснение химизма процесса, определение оптимальны. условий ведения реакции и зависимости выхода целевых продуктов от ряда факторов, простота технологического оформления позволили в короткие сроки наладить получение способом термической конденсации фенилтрихлорсилана, винилтрихлорсилана, метилвинггл-дихлорсилана. Выпущены опытные партии метил (дихлорфенил)дихлорсилана, тиенилтри. лорсилана, метилтиенилдихлорсилана, кремнийсодержащих гетероциклов с атомом кремния в цикле и ряда других соединений. [c.52]

Как было показано позднее, первоначальная реакция в мягких условиях приводит к М-арилированным пропаргиламинам, которые в дальнейшем относительно легко изомеризуются в присутствии различных оснований Однако было установлено, что легкая изомеризация протекает только в том случае, когда по крайней мере один из заместителей при третичном азоте является арилом. Применение специальных катализаторов и условий проведения процесса позволяет получать большинство Ы,Ы-диалкилированных метил-ииаминов из соответствующих пропаргиламинов обычно с выходами 65—95%. Попытки распространить этот метод на получение инаминов, содержащих другие азотсодержащие гетероциклы, кроме указанных в табл, 13, приводили в основном только к енаминам [c.109]

Спектры ЯКР С1 снимались на широкодиапазонном импульсном спектрометре ЯКР ИС-2 производства ОКБ Института радиотехники и электроники АН СССР. Синтез N-мeтилxлopимидaзoлoв описан ранее [11—13]. 2-Метил-4,5-дихлоримидазол получен хлорированием 2-метил-имидазола, а 4,7-дихлорбензимидазол — конденсацией 3,6-дихлор-1,2-фенилендиамина с муравьиной кислотой. Фенилртутные производные синтезированы действием гидроокиси фенилртути на соответствующие гетероциклы. Температуры плавления и результаты анализа полученных соединений приведены в табл. 2. [c.712]

Имидазол и пиразол представляют собой соответственно 1,3- и 1,2-диазолы. Из структурных формул этих соединений следует, что один гетероатом должен быть сходен с атомом азота в пиридине, а другой должен быть близок к атому азота в пирроле. При таком строении должно быть возможным получение 4- и 5-замещенных имидазолов и 3- и 5-замещенных пиразолов. Однако таких пар изомеров получить не удается вследствие быстрого таутомерного перехода водорода от одного атома азота к другому. В соответствии с этим положения 4 и 5 в имидазоле и положения 3 и 5 в пиразоле должны рассматриваться как практически неразличимые. Эта неоднозначность часто отражается в названиях вамещеннйх гетероциклов такого рода — к цифре, указывающей положение заместителя, добавляется в скобках цифра, указывающая альтернативную возможность отсчета от другого химически неотличимого атома азота, как, например, в 4(5)-метил-имидазоле. Только в том случае, когда водород при азоте замещен на менее подвижную группу, например метил, оказывается возможным получить изомерные 4- и 5-замещенныв соединения. [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология