Цериевая земля

Разделение. Методы разделения смеси редкоземельных элементов на индивидуальные элементы весьма разнообразны по своему характеру. Прежде всего следует разделить редкоземельные элементы на цериевую и иттриевую подгруппы. Это разделение чаще всего осуществляют, осаждая цериевые земли в виде двойных сульфатов (см. синтез 13). Фракционные методы выделения отдельных редкоземельных элементов следующие [c.39]

Иене Якоб Берцелиус. Цериевая земля открыта им в возрасте 24 лет. Через 36 лет, уже будучи всемирно известным ученым, Берцелиус окрестил лантаном элемент, открытый его учеником Карлом Мозандером [c.65]

Вероятно, уже в конце 1838 г. Мозандер окончательно утверждается в мысли, что цериевая земля отнюдь не [c.15]

Далее, в 1803 г. Клапрот, одновременно с Берцелиусом и Ги-зингером (см. ниже), открыл в минерале церите цериевую землю, металлическое основание которой было названо Берцелиусом це- [c.400]

Обратная картина наблюдается при экстракции иттрия, имеющего высокие коэффициенты распределения. В данном случае доминирующим будет уменьшение свободной концентрации растворителя за счет перехода в органическую фазу значительных количеств иттрия, в результате чего произойдет довольно резкое уменьшение коэффициентов распределения иттрия при увеличении его концентрации в водной фазе. Все это распространяется на остальные редкоземельные элементы. В тех случаях, когда в системе в подавляющем количестве присутствуют цериевые земли, их коэффициенты распределения мало зависят от концентрации этих земель. Это дает возможность довольно точно рассчитывать процесс разделения. [c.130]

На основании полученных значений коэффициентов распределения В был рассчитан режим разделения концентратов, богатых цериевыми землями. Как уже указывалось, разделение на подгруппы проводились между N(3 и 5т. [c.132]

В 1885 г. австриец Ауэр фон Вельсбах нашел, что дидим (Di), описанный Мозандером и получающийся ири отделении от цериевой земли в свою очередь состоит из двух элемеитов-близнецов — неодима (Nd, новый), имеющего соли красно-фиолетового цвета, и празеодима (Рг, зеленый), дающего соли, окрашенные в зеленый цвет. Поскольку красный и зеленый — цвета дополнительные, соли зеленого Рг(1И) и красно-фиолетового Nd(III) при совместной кристаллизации образуют практически бесцветные кристаллы. Только при очень длительном фракционировании можно отделить Рг(1П) от Nd(III) и по разнице в окраске солей их идентифицировать методами спектрального анализа и визуально. [c.65]

Так, по Беренсу и Клею [56], образование тонких бесцветных игл в виде густых пучков при добавлении твердого янтарнокислого аммония к нейтральному раствору солей позволяет открывать —30 мкг элементов цериевой подгруппы (реакция под микроскопом). Десятикратный избыток элементов иттриевой подгруппы, а также Та, Ре , 2г, N5, и, ТЬ, 5с и Са не мешают обнаружению. Иттриевая подгруппа может быть обнаружена при добавлении раствора молочной кислоты к сухому остатку от выпаривания солей рзэ. По образованию бесцветных призматических кристаллов можно обнаружить до 10 мкг тяжелых рзэ (реакция под микроскопом). Такую же реакцию дает 8с. Цериевые земли, НЬ, Та, Ре, и, 2г, ТЬ и Са мешают определению в 100-кратном избытке. [c.50]

Гидраты нормальных фосфатов отщепляют воду при умеренно высоких температурах,превращаясь в безводные соединения,проявляющие далее значительную термическую устойчивость.Безводные фосфаты могут существовать в двух кристаллических формах (см.приложение 28), причем гексагональная форма может при нагревании переходить в моноклинную [1486]. Гексагональная форма присуща главным образом цериевым землям и соответствует природному минералу монациту, а моноклинная форма особенно характерна для тяжелых рзэ, в первую очередь иттрия, и соответствует природному минералу ксенотиму. Нерастворимый фосфат дает также и Се " , который при 110° С имеет состав Сез (Р04)4 ПНгО. При 200° С он переходит в ярко-желтый порошкообразный пентагидрат, а при 500° С полностью обезвоживается, превращаясь в белый порошок [631]. [c.80]

Щелочноземельные элементы, AI и Fe можно отделять в среде 10— 14 Л НЫОз[ 153, 1958]. При этих условиях цериевые земли экстрагируются неполно, поэтому экстракция проводится неоднократно. Щелочноземельные элементы количественно остаются в водной фазе. В присутствии же высаливателей, например насыщенного раствора Са(ЫОз)2 и 0,1 AI HNO3, отделение рзэ от щелочных и щелочноземельных элементов, Со, Ni и РЬ возможно осуществить в одну стадию [1567]. [c.142]

Весьма эсЦ ктивна для быстрого предварительного отделения основной массы Ре и некоторых примесей экстракция органически-ии реагентами. Среди применяемых экстрагентов хорошие результаты получены- с этиловым эфиром [515, 13271 и метилизобутил-кетоном [1912]. Первый экстрагент применяется для экстракции из Л НС и совершенно не затрагивает рзэ, в том числе и Се, поскольку он не окисляется теми окислителями, которые окисляют Ре (И). Таким образом, при анализе обычных сталей эфирной экстракции оказывается достаточно, чтобы затем после осаждения оксалатов можно было определить цериевые земли спектроскопически с чувствительностью 0,005% при точности до +10%. Метилизобутилкетон также экстрагирует Ре (П1) из 5,5—8М НС1 (допустимо присутствие других минеральных кислот), причем в одном цикле отделяется 99,9% Ре и —80% Сг(У1) одновременно экстрагируются V (V), Мо (VI) и Мп (VII). В анализе легированных сталей, если количество Сг, N1 и Мп невелико, можно ограничиться только экстракцией, но в других случаях экстракционное разделение обычно сопровождается электролитической доочисткой от Сг и Мп и остатков Ре. После осаждения фторидов, растворения в На504 (1 1) и окисления Се персульфатом рекомендуется определять его колориметрически после экстракции бензолом комплекса с красителем метиленовым синим [1913]. [c.235]

В. Гизингера нашел в минерале церите цериевую землю, содержащую металл церий. [c.71]

В 1803 г. 24-летний шведский химик Йене Якоб Берцелиус вместе со своим учителем Хизингером исследовал минерал, известный теперь под названием церита. В этом минерале была обнаружена открытая Гадолпном в 1794 г. иттриевая земля и еще одна редкая земля, очень похожая на иттриевую. Ее назвали цериевой. Почти одновременно с Берцелиусом цериевую землю открыл знаменитый немецкий химик Мартин Клапрот. [c.109]

К работе с этим веществом Берцелиус вернулся через много лет, будучи уже именитым ученым. В 1826 г. Карл Мозандер — ученик, ассистент и один из близких дру.яейг Берцелиуса — исследовал цериевую землю п заключил, что она неоднородна, что в ней, помимо церия, содержится еще Один, а может быть и пе один, новый элемент. Но, Чтобы проверить это предположение, нужно было много церита. Дох азать сложность цериевой земли Мозандеру Удалось лишь в 1839 г. [c.109]

Между прочим, Клапрот, открывший цериевую землю почти одновременно со своими шведскими коллегами — Хизингером и Берцелиусом, возражал против названия церий уж если в честь Цереры, то <<церерий>>, Берцелиус, однако, отстоял свое название, ссылаясь на трудности произношения того имени, которое предлагал новому Элементу Клапрот. [c.125]

Цериевая земля открыта в 1803 г., в чистом виде ее первым получил Мозандер в 1839 г. (одновременно с лан-тановой), но лишь в 1875 г. впервые получен мета.лли-ческий церий. Сделал эго американский химик Уильям Фрэнсис Гиллебраид, работавший вместе со своим помощником Нортоном. Церий получили при электролизе тщательно очищенного четыреххлористого церия СоС14. Он оказался светлым- металлом, похожим на лантан, и [c.125]

Большую роль в химии РЗЭ сыграло осаждение их гидроокисей. Выше были приведены величины растворимости гидроокисей, показывающие, что между крайними элементами — лантаном и лютецием — разница в растворимости достигает 5 порядков. Поэтому, регулируя pH, можно отделить цериевые земли от иттриевых. Церий, если он находится в четырехвалентной форме, хорошо отделяется от других РЗЭ, так как pH осаждения Се(0Н)4 составляет около 2, тогда как для других РЗЭ — от 6 и выше. Недавно Л. В. Фаворская с сотрудниками [818] экспериментально проверила изменение pH нитратных растворов церия, лантана, празеодима и неодима при осаждении их определенным рассчитанным количеством аммиака. На рис. 44 приведены соответствующие кривые, наглядно показывающие разрыв pH, позволяющий раздельно осаждать гидроо1киси этих элементов. Интересно, что если празеодим и неодим присутст- [c.316]

Цериевая земля открыта в 1803 году, в чистом виде ее первым получил Мозандер в 1839 году (одновременно с лан-тановой), но лишь в 1875 году впервые получен металлический церий. Сделал это американский химик Уильям Фрэнсис Гиллебранд, работавший вместе со своим помощником Нортоном. Церий получили при электролизе тщательно очищенного четыреххлористого церия СеС14. Он оказался светлым металлом, похожим на лантан, и таким же обыкновенным, как лантан. Однако не прошло и десяти лет, как был взят патент на первое практическое применение церия. Точнее, его окиси. [c.82]

Но окиси кальция, бария, магния были соединениями общеизвестными и широко распространенными минералы, содержащие их, встречались почти повсеместно. Этого нельзя было сказать о других землях, которым и посвящена наша книга, и, в первую очередь, об открытых в конце XVIII — начале XIX веков иттриевой и цериевой землях. По многим своим свойствам они отвечали старинному понятию, но минералы, в которых они содержались, исчислялись поначалу единицами. Итак, новые вещества были очень редки. Так появилось понятие редкие земли . В течение XIX века, особенно последней его четверти, их число значительно увеличилось, но химикам в течение долгого времени приходилось иметь дело с окислами новых элементов, а не с чистыми металлами. Отсюда следует, что термин редкие земли был вполне оправданным в течение длительного периода поэтому широко применяемое в настоящее время обобщающее название для пятнадцати [c.6]

XVIII века. Но не следует винить ученого уровень развития аналитической химии был тогда невысок. Пройдет довольно долгий срок, и берлинский химик Клапрот, одновременно со шведами Берцелиусом и Хизингером, выделит из тяжелого камня цериевую землю, а сам минерал будет именоваться по-новому—охроит, или церит. [c.8]

Шведский ученый был одним из первых классиков в области определения атомных весов, и ему принадлежит заслуга установления атомных весов церия и иттрия, равно как и формул их окислов. Первоначально он рассматривал иттриевую и цериевую земли как двуокиси, имеющие соответственно формулы YO, и СеОг , кроме того, он приписывал высшему окислу церия формулу СеОз. Однако позднее ученый изменил свою точку зрения. На основании законов изоморфизма и правила атомных теплоемкостей Дюлона — Пти Берцелиус доказал существование полуторной окиси СегОз. Вопрос теперь заключался в следующем считать ее высшим или низшим окислом церия. Вряд ли Берцелиус мог предугадать, сколь многое будет зависеть от решения этого вопроса в дальнейшем, когда Менделеев столкнется с необходимостью разместить известные редкие земли в своей периодической системе. Берцелиус принял СегО за высшую окись, и низшие окислы получили формулы Y0 и СеО. Так могучий авторитет Берцелиуса заставил ученый мир признать, нет, скорее, поверить в двухвалентность редких земель тем самым был брошен первый камень в будущее русло развития периодической системы элементов. [c.13]

В 1826 г. молодой ученик Берцелиуса Мозандер (1797 — 1858 гг.) делает предположение в цериевой земле, выделенной из церита, может содержаться другая, еще неизвестная земля. [c.14]

Но если цериевая земля оказалась, что называется, сам-треть, то кто может поручиться, что и иттриевая земля не является на деле смесью неведомых еще элементов. Мозандер знаком с опытами Шерера по прокаливанию yttria в закрытой склянке. И еще (свидетельство того, как невредно иногда полистать старые научные журналы), очень уж настораживающей кажется разница в результатах определения содержания yttria в гадолините, получен- [c.17]

Вот как рассуждал Спенсер за исключением самария, все элементы первой половины магнитной кривох (цериевые земли) следует поместить в 8-й ряд элементы на восходящей ветви второй половины кривой (тербиевые земли) попадают в 9-й ряд, нисходящей (иттриевые земли) — в 10-й ряд. Это согласуется с изменением растворимости сульфатов. Лантан помещается в 8-й ряд в подгруппу П1А, поскольку его окись наиболее основна из [c.119]

Если расчет экстракционного разделения на подгруппы концентратов, богатых цериевыми землями, осуществляется довольно просто, то расчет процесса разделения концентратов, богатых ит-триевыми землями, несколько затруднен, так как в этом случае при изменении концентрации вещества в органической фазе коэффициенты распределения индивидуальных.редкоземельных элементов меняются. В результате возникают побочные явления накопление отдельных элементов в некоторых частях экстракционного аппарата, более медленное установление равновесного режима и т. д. Для иллюстрации приведем результаты одного из процессов разделения концентрата, имеющего следующий состав [c.137]

Цериевые земли по своей основности близки СаО, а иггрие ые земли — Al O,. [c.214]

С тех пор как торий и церий нашли свое техническое применение для ауэров-ских калильных сеток, грзгппа цериевых земель сделась более доступной. Исходным материалом как для них, так и для тория служит большею частью так называемый монацитный песок, пестрая смесь минеральных фрагментов, среди которых монацит—фосфат цериевых земель, содержащий торий, представляет собою главную составную часть. Этот минеральный песок, встречающийся преимущественна ва побережье и реках Бразилии и в некоторых штатах Северной Америки , при нагревании выделяет гелий. Кроме того, цериевые земли находятся в более редких минералах, как церит, ортит, а иттриевые земли — в гадолините, ксенотиме, самарските и др. [c.214]

Если хотят произвести еще приблизительное отделение церитовых земель от тер-биевых и иттриевых земель, то раствор, лишенный главной массы церия, сильно разбавляют и при 60° прибавляют к нему малыми порциями норошкообразного, кристаллического сернокислого натрия. При этом выпадают кристаллические двойные сульфаты натрия и цериевых земель, труднорастворимые. От времени до времени отфильтровь вают небольшое количество и посредством карманного спектроскопа наблюдают, не произошло ли исчез овение спектра поглощения дидима. Следует особенно обращать внимание на полосы N(1 в желтой части спектра. В случае положительного результата заключают об отделении цериевых земель. Теперь фильтрат от двойных сульфатов содержит тербиевые и иттриевые земли. Однако небольшая часть тербиевых земель выпадает с цериевыми землями. Дальнейшее отделение друг от друга земель не может быть достигнуто простыми средствами, а может быть скорее осуществлено, путем длительных методов дробной кристаллизации. [c.216]

Реактивы Се- Се-- Цериевые земли кроые Се Иттриевые земли Циркон Торнй [c.218]

Oj" Сеа(СОз)з в избытке труднорастворим, образуя двойной карбонат. На воздухе окисл. в Сег(ОН)а(СОз)з Растворим 2(СОз)8 в избытке труднорастворим, образует двойной карбоват Как цериевые земли. Двойные карбонаты легче растворимы гг(0Н)4, растворяется в (ЫЙ4)2СОз Раствор сильно гидролизов., основные нераствор.карбонаты [c.218]

В 1791 г. в корнуэллской железной руде английский пастор У. Грегор обнаружил оксид металла, который несколько позднее (1795 г.) был вновь открыт М. Клапротом и назван им оксидом титана в 1825 г. Сефстрём и Берцелиус выделили из него металл. В 1794 г. финский химик Ю. Гадолин выделил из минерала иттербита иттриевую землю в 1803 г. Берцелиус и Хизингер, а также независимо от них Клапрот открыли цериевую землю . Эти земли оказались первыми среди ставших впоследствии известными земель многочисленных редкоземельных элементов. Правда, прошло еще почти 50 лет, прежде чем были найдены все встречающиеся в природе редкоземельные элементы . [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология