Константа ионизации погрешности

Обработка данных на ЭВМ. Описано несколько возможных подходов к определению близких констант ионизации с помощью ЭВМ [64, 223] По своей вычислительной схеме часть этих методов непосредственно приводит к конечному результату, а часть является итерационными. В силу быстродействия современных ЭВМ это различие не имеет особого значения. Следует остановиться лишь на правильном использовании исходной информации и учете ее погрешностей. [c.147]

Второй путь определения энтальпии ионизации — калориметрический — в общем случае обеспечивает получение результатов с меньшей погрешностью, чем первый. Принцип этого пути заключается в измерении энтальпии такого процесса, в результате которого в растворе резко меняется количество ассоциатов (недиссоциированных молекул, комплексов). В таких случаях, имея данные по константе ионизации (для расчета степени ионизации), можно, введя необходимые поправки, получить энтальпию ионизации в расчете на моль ассоциата. Примерами таких процессов могут служить, в частности, нейтрализация слабых кислот сильными щелочами, или наоборот — слабых оснований сильными кислотами, либо взаимодействие двух растворов, каждый из которых содержит один из ионов, образующих при взаимодействии комплекс. [c.174]

Оказалось, что между логарифмами констант ионизации аминов (Аон) и логарифмами констант равновесия реакции их взаимного вытеснения из азометинов (к) существует зависимость, которая в системе координат изображается линией, весьма близкой к прямой (рисунок), что с не слишком большой погрешностью может быть выражено следующим линейным уравнением [c.1579]

Константы ионизации определены потенциометрическим титрованием по методике [4 в 60% водном диоксане при 25°С. Найденные константы ионизации являются средними из 2-3 опытов, включающих 7-9 измерений каждый значения рКа обрабатывали статистически [з, погрешности посчитаны с доверительной вероятностью 0,9Ь. [c.8]

Оценки р/Сд1 и р/(д2 только по крайним областям кислотности следует считать лишь предварительными. Впоследствии их необходимо уточнять, например методом последовательных приближений (см. раздел 6.7.5). Такая проверка, несмотря на ее сложность, оправдывается тем, что она позволяет убедиться в справедливости принимаемой схемы ионизации на всем исследованном интервале pH. (1 другой стороны, эта проверка необходима и потому, что в случае сильно перекрывающихся констант оценка их по крайним областям кислотности сопряжена со значительными погрешностями. [c.139]

Линейные зависимости свободных энергий могут существовать и для реакций, определенно отличающихся р по своей природе, если сильно ограничить пределы структурных изменений в К. Ф На рис. 11.3 показана зависимость величин lg г для реакции щелочного гидролиза этиловых эфиров в 87,8% -ном водном этаноле [7] от величин giKlKa) для ионизации соответствующих кислот в воде Ко — константа кислотности бензойной кислоты). Для эфиров м- и л-за-мещенных бензойных кислот существует превосходная линейная корреляция, хотя ее стандартное отклонение, Д равное 0,Ь, соответствует 26%-ной погрешности к и зна- а чительно превышает вероятную ошибку эксперимента. ч С Другой стороны, иры о-замещенных бензойных о кислот гидролизуются на два порядка медленнее, а али- и фатические эфиры — на один-два порядка быстрее того, н что можно было ожидать на основании этой корреляции. Д Различий в природе сравниваемых реакций здесь больше, ч [c.454]

Погрешность определяется погрешностью значений константы скорости ионизации к (Т ). [c.325]

Со знаком приведена предельная погрешность, учитьшающая систематические погрешности в константе чувствительности прибора, в сечениях ионизации молекул, в температуре, а также статистическую погрешность, соответствующую 95%-ому доверительному интервалу. [c.23]

Константы ионизации определены методом потенциометрического титрования по методике [в] в 60% водном диокоане при 25°С. Найденные константы ионизации являются средними из 2-3 опытов, включающих 8-9 измерений каждый значения рКа обрабатывали статистически [9], погрешности посчитаны [c.18]

Каждому платиновому элементу, золоту и серебру посвящена глава, в которой рассмотрены сведения о свойствах реагентов (функциональноаналитическая группа, растворимость в различных растворителях), длина волны спектра поглощения, температура плавления, константы ионизации). Для каждой системы Ме — реагент приведены оптимальные условия реакции комилексообразовання, экстракции, фотометрирования, соотношение реагирующих компонентов, интервал подчинения растворов комплекса закону Беера, допустимые количества посторонних анионов, катионов и веществ при определении данного благородного элемента, пропись выполнения определения. В случае анализа конкретных объектов дано псйпное описание перечня реактивов, хода анализа и величины относительной погрешности метода. [c.3]

При работе над переводом книги мы старались сохранить своеобразие изложения, делающее книгу столь интересной по форме и содержанию. Лишь в некоторых местах сочли полезным дать примечания, чаще всего касающиеся реакционной способности и строения органических соединений. В книге приведено дополнение, написанное А. А. Бугаевским, Ю. Ф. Рыбкиным и Р. А. Гейцем, касающееся методов статистической обработки результатов измерений констант ионизации и погрешностей, получаемых при использовании одного из наиболее популярных ме-тодов определения этих констант — спектрофотометрического. Надеемся, что книга Альберта и Сержента найдет широкий круг читателей. [c.3]

Из таблицы видно, что хотя степень ионизации СН3СООН увеличивается с уменьшением концентрации кислоты, константа ионизации остается (в пределах погрешностей опыта) постоянной. В такой независимости величины К от концентрации раствора и заключается сущность закона действия масс. Приведенные в табл. 4 числа являются хорошим экспериментальным подтверждением его правильности. В то же время их можно рассматривать как экспериментальное доказательство правильности представлений о равновесии между ионами и неионизированными молекулами в растворах слабых электролитов, которое и определяет поведение последних. [c.84]

Все методы определения p/ ai и рКа2 можно модифицировать, так же как и стандартный метод определения одной константы ионизации (см. ра-здел 6.2), использованием интегральных интенсивностей или линейных комбинаций оптических плотностей. В то же время комбинация слищком большого числа длин волн без учета неравноточности значений р/Со, получаемых отдельно при каждой из них, может привести к значительному возрастанию погрешностей [85, 219, 220], так как многие из включаемых в набор длины волн неоптимальны. Рекомендовано включать в линейную комбинацию (сумму) такие длины волн, при которых форма кривой титрования D = f (pH) различна [85], т. е. разности Dh a — Da имеют противоположные знаки или кривая D = / (pH) имеет при одной длине волны максимум, а при другой — минимум. Это позволяет дополнительно растянуть кривую по оси ор- [c.146]

Измерения тепловых эффектов проводили в калориметре с изотермической оболочкой и автоматической записью кривой температура-время [5] при значениях ионной силы 0.1, 0.2 и 0.3 и температурах 288.15, 298.15 и 308.15 К. Равновесный состав растворов в каждом случае рассчитывали по универсальной программе RRSU [6] с использованием ступенчатых констант ионизации лимонной кислоты и общих концентраций реагентов. Погрешность рассчитывали как стандартное отклонение от среднеарифметической величины. [c.20]

В табл, 7 приведены потенциалы ионизации нейтральных атомов и однозарядных ионов элементов периодической системы (первые и вторые по тенциалы ионизации). Величины и сопровождающие их погрешности взяты из уже вышедших из печати или готовящихся к опубликованию выпусков справочника Термические константы веществ . Как правило, приводимые значения являются результатом анализа данных по дуговым и первым искровым спектрам соответствующих атомов. [c.226]

Однако приведенное (весьма схематично) рассуждение Моффита не может служить строгим доказательством, поскольку само разложение молекулярной функции на ковалентные и ионные компоненты произвольно, точно так же как использование атомных функций Хартри для решения многоэлектронной задачи. Поэтому нам кажется целесообразным рассматривать теоретическое обоснование метода Малликена как иллюстрацию к постулату о симбатности величин термохимических электроотрицательностей и yJMм (Р + Е). Следует принимать во внимание и соображения размерности — числа Малликена соответствуют энергии, а константы Полинга, как известно, У энергии. Отсюда ясно, что из окончательного результата в рассуждении Моффита можно извлечь квадратный корень и тогда получатся совершенно другие цифры, но сохранится равенство размерностей. Метод Малликена имеет и другие погрешности, и поэтому, на наш взгляд, более правильно использовать относительные величины потенциалов ионизации и значений срод- [c.53]

Значения бимолекулярных констант скоростей ионизации нитроэтана под действием аниона хлоруксусной кислоты в системах вода-оргакический растворитель (8) при температурах 15,25 и 35°С. Указаны средние квадратические погрешности и число статистических степеней свободы (к). Данные 25°С взяты из [c.580]

На рис. 11.3 показана зависимость величин Ig для реакции щелочного гидролиза этиловых эфиров в 87,8%-НОМ водном этаноле [7] от величин g K Ko) Для ионизации соответствующих кислот в воде Ко — константа кислотности бензойной кислоты). Для эфиров м- и п-за-мещенных бензойных кислот существует превосходная лийейная корреляция, хотя ее стандартное отклонение, равное 0,Ь, соответствует 26%-ной погрешности k и значительно превышает вероятную ошибку эксперимента. [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология