Функциональные группы взаимопревращения

Фосфоновые кислоты, будучи двухосновными кислотами, образуют два ряда производных. Соединения, с двумя неодинаковыми функциональными группами гораздо менее доступны, чем соединения с идентичными заместителями однако имеются методы, сходные с методами, применяемыми в ряду производных фосфорной кислоты, которые позволяют осуществлять взаимопревращения этих производных. Подобные методы использованы при получении ациклических хиральных эфиров фосфоновых кислот с помощью реакций раскрытия цикла в циклических фосфонатах [70, 98], [c.82]

Уровень окисления углеродного центра и классификация функциональных групп и их взаимопревращений [c.132]

Взаимопревращения функциональных групп [c.130]

Можно использовать самые различные подходы для классификации функциональных групп и путей их взаимопревращений. Для наших целей наиболее подходящим кажется подход, основанный на рассмотрении состоянии окисления атомов, входящих в состав функциональных групп [19Ь]. Этот принцип и будет использован ниже, причем в первую очередь, естественно, нас будет интересовать состояние окисления атомов углерода в той или иной функциональной группе. [c.132]

Практически любые изогипсические трансформации легко осуществимы, так что взаимопревращения функциональных групп в пределах одного уровня окисления обычно не составляют проблемы. [c.135]

Многокомпонентность узких фракций объясняется множеством элементарных актов в процессе образования дегтей и взаимопревращениями отдельных соединений и тем, что жидкие продукты являются полиазеотропными смесями, способными давать комплексные соединения. Характерно для всех дегтей содержание в них, с одной стороны, углеводородов, с другой стороны— соединений с функциональными группами. [c.22]

В основных классах реакций, которые включают взаимопревращения функциональных групп, в качестве нуклеофилов, электрофилов и радикалов при замещении, присоединении и отщеплении служат водород, галоген, кислород, сера и азот. Большинство реакций окисления и восстанов- [c.485]

ВВЕДЕНИЕ И ВЗАИМОПРЕВРАЩЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП [c.13]

Введение и взаимопревращения функциональных групп [c.15]

Построение углеродного скелета нужного конечного продукта обычно является существенной частью органического синтеза. Правда, синтез некоторых небольших молекул, содержащих, скажем, до шести или семи атомов углерода, можно провести из доступных известных веществ, используя только введение и взаимопревращения различных функциональных групп. Это также относится к производным простейших циклических соединенпй, например бензола, циклогексана, пиридина и т. д., и к молекулам, которые являются простейшими производными доступных природных веществ, подобных глюкозе, холестерину или пенициллину. Эти случаи, однако, составляют исключение из общего правила. [c.35]

Фриделя — Крафтса реакция 19. 154 Функциональные группы введение 13 взаимопревращения 13 восстановление 185 [c.344]

Книга подразделяется на несколько основных частей. Вначале (гл. 2) мы даем общий обзор химии функциональных групп, считая материал в большинстве (если не целиком) простым повторением изученного ранее. Последующие главы (гл. 3—7) посвящены образованию углерод-углеродных связей и родственным процессам, в ходе которых создается скелет молекулы. В третьей части (гл. 8—10) мы возвращаемся к взаимопревращениям функциональных групп (восстановление, окисление, применение защитных групп). Затем следуют три небольшие главы (гл. И—13), описывающие некоторые синте- [c.8]

Реакции, в которых происходит окисление одной функциональной группы молекулы соседней группой той же самой молекулы, характерны для многих метабол-ических последовательностей. В большинстве случаев в качестве промежуточного соединения образуется енол—либо из кетонов [уравнение (7-53)], либо путем дегидратации [уравнение (7-59)]. Одна группа ферментов катализирует взаимопревращение аль-дозных сахаров в соответствующие 2-кетозы (реакция 4.В в табл. 7-1). Оказалось, что глюкозо-6-фосфат—изомераза работает с высокой эффективностью во всех клетках [130]. Фермент из мышц кролика (димер с мол. весом 132 ООО) превращает глюкозо-6-фосфат в фруктозо-6-фосфат с числом оборотов 10 с . Неферментативным эквивалентом этой и других подобных реакций является катализируемая основаниями трансформация Лобри де Бройна — Альберда ван Экенштейна [131] она была изучена в 1895 г. двумя голландскими химиками, по имени которых она и была названа позднее, В том же году Эмиль Фишер предположил, что промежуточным соединением в этой реакции является ендиол. Существование ендиола было подтверждено современными исследованиями механизма реакции. [c.154]

Общих методов взаимопревращения цис—гронс-изомеров циклических систем не существует. Действие тепла, света или монооксида азота, которые влияют на я-связь непредельных соединений, обычно неэффективно для насыщенных молекул. Взаимопревращение с помощью химических методов иногда можно осуществить в зависимости от функциональных групп, присутствующих в молекуле. Так, диметил-цнс-циклобутан-1,3-дикарбоксилат можно превратить в транс-изомер в присутствии сильного основания через стадию образования промежуточного, енолят-аниона, однако г ис-1,3-диметилциклобутан в этих условиях не реагирует, так как соответствующий промежуточный анион не образуется. [c.221]

Взаимопревращение функциональных групп как аратегический метод в полном синтезе [c.155]

Система LHASA реализует также набор алгоритмов взаимопревращений функциональных групп (оператор FGI) и введения функций (оператор FGA). Эти операторы активируются, когда в ближайшем окружении SB функциональные группы отсутствуют или их природа не отвечает структуре необходимого для разборки данной SB ретрона. Применение разнообразных типов FGI и/или FGA позволяет системе проанализировать все возможности изменения функциональности целевой молекулы с тем, чтобы обнаружить все возможности для разборки избранной SB с помощью операторов 1-GRP или 2-GRP. Так, например, упрощение бициклического соединения 175 (схема 3.45), ведущее к легко доступному предшественнику 176, достигается путем первоначального использования оператора FGI, что генерирует р-гидроксикарбо-пильный фрагмент промежуточного продукга 177. Ретросинтетическое введение карбонильной ipynnbi в целевую молекулу 178 (оператор FGA) создает возможность разборки SB (отмеченной звездочками в структуре образующегося 179), что генерирует структуру 180 как возможное исходное соединение. [c.353]

Наконец, функциональность. В разделах о защитных грулпах и синтетических эквивалентах мы обсудили идею защиты или маскировкя функциональных групп. Часто бывает необходимо проводить взаимопревращение родственных функциональных групп. Углеродный атом, у которого в конечном веществе должна находиться гидроксильная группа, может быть проведен через последовательность стадий в виде карбонильного углерода и затем в конце синтетической схемы превращен в спиртовую группу. Аналогично цианогруппу можно превратить в сложноэфирную группировку, и так далее. Создание функциональных групп в нужных положениях часто менее трудно, чем создание общего скелета молекулы и нужной стереохимии, так как существует много методов для взаимопревращений обычных функциональных групп. [c.378]

Пожалуй, можно не продолжать перечня возможностей взаимопревращений функциональных групп — приниципиальная сторона использования этих переходов в синтезе уже должна быть ясна. Отметим только, что несмотря на обилие существующих методов трансформаций, интенсивность исследований в этой области не снижается. При этом целью является далеко не только отработка чисто методических вопросов (повышение эффективности и общности реакции, решение задач ее селективного проведения, нахождение более дешевых реагентов и т. п.). Очень большое внимание уделяется также поиску путей реализции новых, иногда совсем нетривиальных переходов от функции к функции. В результате таких работ в арсенал синтетика включаются трансформации, резко сокращающие маршрут перехода из ячейки в ячейку данного этажа (уровня окисления) или открьгаающие новые переходы ( лифты ) с этажа на этаж . [c.152]

Bo второй половине XIX века были разработаны многочисленные методы взаимопревращения функциональных групп и построения углеродного и гетероетомного остова молекул.Использование эгих методов позволило уже тогда синтезировать достаточно сложные природные соединения различных классов - терпеноиды, аминокислоты, алкалоиды, природные красители, а такав получить ряд соединений, не имеющих аналогов среди природных веществ. [c.7]

Н-связи по этому tипy протекает группа очень важных реакций, включая такие процессы, как образование продуктов окисления (дисульфидов, кислородсодержащих кислот серы и их производных). Взаимопревращения различных содержащих серу функциональных групп, наглядно показывающие ключевую роль тиолов как исходных веществ для получения других органических соединений серы, представлены на схеме 40. Эта схема является чисто иллюстративной, и в ней не приведено никаких характеристик тех или иных реакций производных тиолов, поскольку они будут рассмотрены в следующих разделах. Следует также отметить, что многие из стадий превращений, осуществляемых за счет реакций окисления, могут быть заменены гидролитическими методами [50]. [c.142]

Для взаимопревращения простых функциональных групп разработан ряд стандартных методов, основанных на образовании сульфидов. Хотя некоторые из этих превращений могут быть осуществлены, и другими путями, однако реакции с использованием сульфидных интермедиатов как правило отличаются селективностью. Одним из первых примеров, показавших преимущества такого подхода, явился синтез кантарадина по Сторку (последние стадии этого синтеза см. уравнение 17), [c.176]

Рассел с сотр. [36, 37] показали возможность превращения р-оксосульфоксидов почти во все мыслимые 1,2-дикислородсодержащие производные. Некоторые из этих взаимопревращений приведены в схеме 29. Были получены а-оксоальдегиды, с различным образом защищенными функциональными группами, а-оксокисло-ты, спирты, сложные эфиры, а-гидроксикислоты, 1,2-гликоли, а [c.309]

Важным направлением синтеза является введение функциональных групп в молекулу и их взанмопреврагцення. Мы покажем, что в лекоторых случаях ввести функциональную группу в определещюе положение относительно легко, тогда как в других это оказывается невозможным и требуемый продукт лгожет быть получен только с помощью ряда последовательных взаимопревращений функциональных групп. [c.13]

Чаще всего атом галогена рассматривается в качестве заместителя, связанного со скелетом органической молекулы, а не как составная часть скелета. Следовательно, можно считать, что основные методы образования связи углерод — галоген являются просто методами функщюнализации или взаимопревращения функциональных групп, которые уже были рассмотрены в гл. 2. Почему же тогда мы вновь обращаемся к этому вопросу [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология