Миграции хлора

Рис. 3. Размещение в периодической системе элементов, катализирующих изомеризацию парафинов j, олефинов ° , ксилолов l J и миграцию хлора.

Предварительная миграция хлора из положения С (2) в положение С (6) исключается на основании того факта, что изотопное распределение в возвращенном и исходном соединении 52 одинаково. [c.235]

Из табл. 7 видно, что способность катализировать миграцию хлора в алкил-хлоридах присуща значительно более узкому кругу веществ, чем каталитическая активность в скелетной изомеризации алканов. Вещества, катализирующие изомеризацию алкилхлоридов, по своему составу сильно отличаются от веществ, активных в скелетной изомеризации. [c.40]

В отличие от скелетной изомеризации, катализаторы с ясно выраженной дегидрирующей функцией не способны ускорять миграцию хлора в алкилхлоридах. Еще одной особенностью последнего процесса является то, что в его катализе совершенно не используются сложные катализаторы, в том числе контакты на окиси алюминия, алюмосиликате. Галогениды алюминия — общие для обоих типов изомеризации катализаторы — в миграции хлора играют, по-видимому, иную роль, чем в скелетных перегруппировках алканов, так как катализ галогенидами алюминия перемещения хлора в алкилхлоридах не промотируют протонные кислоты — необходимые промоторы катализаторов скелетной изомеризации. Это совершенно закономерно, если принять, что в данном случае действие катализатора направлено на связь С—С1, а не С—И. [c.40]

Катализаторы миграции хлора и дегидрохлорирования алкилхлоридов [c.41]

В дальнейшем был найден ряд других примеров изомеризации радикалов за счет 1,2 миграции хлора [151 — 155] [c.611]

Рис. 4. Скорость. миграции хлор-ионов в 100-ка-мерном электродиализном аппарате

Такие заместители, как хлор, имеют относительно небольшую движущую силу, и поэтому слабо конкурируют с бромом или иодом за этот центр. По этой причине в реакции бромноватистой кислоты с хлористым аллилом образуется очень мало или вообще не образуется продукта миграции хлора в положение 2 то же можно сказать и о присоединении иодноватистой кислоты [43]. В гл. 6 уже обсуждалось, что для электрофильного хлора результат иной. [c.176]

В серии работ А. Н. Несмеянова, Р. X. Фрейдлиной и сотрудников [11] на большом числе примеров была изучена впервые ими обнаруженная перегруппировка радикалов с 1,2-миграцией хлора [9, 10] по схеме [c.209]

Сопоставляя результаты реакций, представленных в табл. 1 и 2, можно сделать некоторые заключения о связи между строением радикала и его способностью перегруппировываться с 1,2-миграцией хлора. [c.476]

На стадии б) эта изомеризация включает 1,2-миграцию хлора. [c.479]

Окисление хлоролефинов концентрированной азотной кислотой — реакция сложная, часто протекает в нескольких направлениях, нередко сопровождается нитрованием молекулы, 1,2-миграцией хлора, хлорированием и т. д. Подробных данных об изучении механизма окисления азотной кислотой не имеется по-видимому, реакции могут иметь как радикальный, так и гетеролитический характер. [c.563]

С другой стороны, эти результаты можно объяснить, допустив промежуточное образование триплетного бирадикала с последующей 1,2- и 1,3-миграцией хлора, например, по схеме [c.628]

Так же как и в случае алкилароматических систем, в присутствии кислот Льюиса наблюдаются перегруппировки и диспропорционирование галогенароматических соединений. При изучении этих реакций было установлено, что, как правило, атом фтора не способен к миграции, миграция хлора проходит вероятнее всего внутримолекулярно, а бром может мигрировать, как внутри-, так и межмолекулярно [203]. Иодпроизводные в этих условиях склонны к диспропорционированию [204]. [c.705]

Для ЭТОГО элюирующим средством была выбрана смесь 0,05 н. НС1 и 0,25 М Na l (что способствует образованию исключительно отрицательно заряженных хлоро-комплексов). Результаты приведены на рис. 13. Оба металла можно получить в начальных и конечных фракциях в чистой форме. Появляющиеся Б конце элюирования максимум и минимум в концентрации цинка можно объяснить более медленной миграцией хлоро-комплексов. Повышением концентрации хлорида (ср. разд. 6.1.2.3.2.) эффект разделения можно еще более усилить. [c.116]

Хлористый водород является специфическим катализатором миграции хлора в N-хлорацетанилиде, которая приводит к получению п-хлорацетанилида. Другие кислоты тоже катализируют превращение (но не перегруппировку) N-хлор-ацетанилида с бромистым водородом получаются о- и п-бромацетанилиды, а с йодистым водородом - аналогичные йодпроизводные. Было доказано, что в реакции, катализируемой хлористым водородом, образуется свободный хлор (который удается удалить из раствора током воздуха). Таким образом, реакция протекает через несколько элементарных стадий, первой из которых является окисление хлористого водорода положительным хлором хлорамина, а второй — нормальное алектрофильное хлорирование бензольного ядра (X. Дж. Ортон, 1912 г.) [c.550]

При взаимодействии соли Магнуса с (NH4)2[Pt l4(OH)2l в сернокислом растворе преобладающим процессом, по-видимому, является процесс непосредственной миграции хлора из аниона в катион. [c.112]

Явления непосредственной миграции хлора наблюдались уже давно. Так, в 1893 г. Косса обнаружил, что соль [Pt(NH3)4][Pt lg] может при нагревании изомеризоваться в [Pt(NH3)4 l2][Pt l4] [13 ]. Окисляющее действие хлороплатинатов, сопровождающееся миграцией хлора, наблюдал также С. М. Йергенсен. [c.112]

Мы нашли далее, что миграция хлора из аниона в катион является обратимым процессом. Это явствует из следующего опыта 0.1 г сульфата Гро растворяют в воде при небольшом нагревании и обрабатывают раствором K2[Pt l4l (из расчета моль на моль). Из раствора выпадает зеленая [c.112]

Итак, мы имеем совершенно ясные доказательства того, что как взаимодействие иона [Р1(КНз)4] с ионом [Р1С1д] , так и обратное взаимодействие иона [Pt(NHз)4 l21 с ионом [Р1С14] сопровождается миграцией хлора. Соответствующий обратимый миграционный процесс выражается уравнением [c.113]

Весьма верояттто, что именно превращение дигидроксоплатината в дигидрат хлорной платины создает условия, затрудняющие миграцию гидроксилов и, наоборот, благоприятствующие миграции хлора. [c.113]

По мнению авторов [68], это объясняется побочной реакцией миграции хлора от одних молекул п-хлорфенилдифхлорфосфина к другим и к молекулам уже образовавшегося полимера, что возможно благодаря присутствию в системе хлористого алюминия. [c.81]

Недавно было показано, что при радикальной полимеризации 1,1,1-трихлорпропена имеет место перегруппировка радикалов с 1,2-миграцией хлора [13] образующийся полимер построен главным образом из перегруппированных звеньев строения —СНгСНСЮСЬ—. [c.210]

Политрифторхлорэтилен (фторопласт-3) — пергалогенированный пластик, свойства которого определяются как присутствием в нем атомов фтора, ответственных за его высококристаллическую структуру, термостойкость (216° С), хорошие электрические свойства, стойкость к химическим реагентам, так и присутствием атома хлора, обусловливаюш,его способность полимера набухать в некоторых ароматических и галоидированных растворителях. Его можно пластифицировать теломерами хлортрифторэтилена [14]. Очевидно, в силу того, что энергия диссоциации связи С — С1 значительно ниже энергий диссоциации связей С — Р и С — И, термическая деструкция политрифторхлорэтилена протекает довольно быстро и сопровождается разрывом связей С — С, миграцией хлора с образованием низкомолекулярных хлорфторуглеводородов (72%) и выделением мономера (28%). [c.194]

СО— I—. Механизм реакции изучается. В настоящее время для образования таких соединений предложен ряд схем [167, 169, 171]. Так, МакДональд [167] предполагает, что при окислении имеет место перегруппировка с миграцией хлора в ионной паре эпоксидного кольца промежуточной хлорэпокиси [c.562]

Шахназаряном [171] предложена внутримолекулярная 1,2-миграция хлора в оксоний-катионе [c.562]

Авторы [17] предположили, что атом брома является частицей, ведущей цепь (схема 1) изомеризация радикала III с 1,2-миграцией хлора ведет к образованию радикала IV (стадия 3) радикал IV стабилизируется отщеплением брома, что ведет к продолжению цепи. Изомеризация инициируется светом с длиной волны X 366 ммк, которая по соответствующей ей энергии (80 ккал/молъ) совпадает со значениями энергии диссоциации связи С—Вг в винильных соединениях, в то время как при облучении 3,3,3-трихлор-2-бромпропена светом с длиной волны X — 405 или 436 ммк перегруппировка не имела места [18]. В тех же условиях при добавлении 0,05 мол.% брома к исходному трихлорбромпропену изомеризация наступает и при облучении светом с длиной волны К = 436 ммк, достаточной по энергии для разрыва связи Вг—Вг [19]. [c.629]

При фотохимическом инициировании оказалось, что общая скорость реакции линейно зависит от интенсивности облучения, что указывает на линейный обрыв кинетической цепи. Предположено, что обрыв кинетической цепи связан с взаимодействием атома брома с радикалом СН2=ССС1з, образующимся на первой стадии реакции при этом естественно предположить, что радикал СН2=ССС1з также изомеризуется с 1,2-миграцией хлора [c.629]

Радикалы А, образующиеся в результате присоединения атома брома к трихлорпропену (стадия а) перегруппировываются с 1,2-миграцией хлора в радикалы Б (стадия в) взаимодействие радикалов А с НВг ведет к образованию неперегруппированного продукта V, взаимодействие перегруппированных радикалов Б с НВг ведет к образованию перегруппированного продукта VI. [c.633]

Доказано [39], что в процессе радикальной полимеризации 3,3,3-трихлорпропена также имеет место перегруппировка с 1,2-миграцией хлора получаемые полимеры состоят в основном из фрагментов следующего строения - СНа -СНС1 - la-. [c.637]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология