Бензоилнитрат для нитрования

Ацетилнитрат и бензоилнитрат — энергичные нитрующие агенты. Они нитруют бензол, толуол, нафталин, фенол, анилиды, хи-нолин и тиофен, образуя мононитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. При нитровании производных бензола с помощью нитратов получаются почти исключительно о-нитрозаме-щенные. [c.91]

Варьируя условия реакции, можно изменять соотношение получающихся изомерных нитрофенолов о-нитрофенол получается с выходом 70%, если нитровать фенол азотной кислотой в уксусной кислоте (с добавкой небольшого количества серной кислоты), о-изомер образуется преимущественно также при нитровании фенола и особенно его эфиров (анизола и фенетола) с помощью ацетил- или бензоилнитрата [c.37]

НИТРОВАНИЕ АЦЕТИЛ- И БЕНЗОИЛНИТРАТОМ [c.50]

Ацетилнитрат и бензоилнитрат являются удобными нитрующими агентами, часто применяемыми для нитрования реакционноспособных ароматических и гетероциклических соединений бензол, толуол, хлористый бензил, бензойная кислота, фенол, анизол, ацетанилид, нафталин и другие соединения ароматического ряда при нитровании ацетил- или бензоилнитратом дают соответствующие нитросоединения с почти количественными выходами. Так, например, при нитровании ацетанилида действием ацетилнитрата получается о-нитроацетанилид [c.50]

Удобство работы с этими нитрующими агентами заключается в том, что нитрование ими можно производить при низких температурах и в неводных средах. Реакцию проводят либо без растворителя, либо в четыреххлористом углероде или уксусном ангидриде. Ацетилнитрат обладает тем преимуществом перед бензоилнитратом, что вторым продуктом реакции является легко летучая уксусная кислота. Характерной особенностью ацетил- и бензоилнитрата является то, что при нитровании ими ароматических соединений, содержащих ориентанты I рода, образуются преимущественно о-изомеры, что иллюстрируется данными, приведенными в табл. 6. [c.51]

Фуран и пиррол являются так называемыми ацидофоб-ными соединениями, т. е. соединениями, чрезвычайно чувствительными к действию кислот поэтому нитрование их азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к полному разрушению, а не к получению нитропроизводных. Тиофен— устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил- и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой в уксусной кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруппа вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные а-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в р-положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны. [c.56]

Тиофен. При нитровании тиофена нитрующей смесью (в условиях нитрования бензола) нитрогруппа вступает ера-зу в а- и а -место, в результате чего получается а, а -динитро-тиофен. а-Нитротиофен получается с высоким выходом (около 80%) при нитровании тиофена ацетил- или бензоилнитратом, смесью дымящей азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом или нитратом меди в уксусной кислоте [c.59]

О применении органических нитратов в качестве нитрующих агентов в литературе имеется сравнительно мало данных. Наибольшее число работ по применению органических нитратов для нитрования относится к использованию этилнитрата, бензоилнитрата и ацетилнитрата. [c.417]

При действии бензоилнитрата на фенол образуется смесь о- и п-нитрофенолов с преобладанием о-изомера. Еще легче протекает нитрование цри взаимодействии бензоилнитрата с эфирами фенола — анизолом и фенетолом, причем получаются соответствующие о-нитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. Следует отметить, что цри нитровании фенола и его эфиров другими, обычно применяющимися нитрующими агентами в преобладающем количестве образуются ц-нитро-цроизводные. [c.420]

Нитрование. Незамещенный индол нитруется бензоилнитратом при низкой температуре. Реакции с обычными нитрующими агентами, например смесью концентрированных азотной и серной кислот, приводят к получению веществ неустановленного строения. Как и индол, 2-метилиндол нитруется бензоилнитратом с образованием р-нитропроизводного однако, будучи устойчивым к поли- [c.288]

Например, нитрование анизола и фенетола (этиловый эфир фенола) ацетил- или бензоилнитратом приводит к образованию преимущественно о-нитропроизводных [c.135]

Нитрование. Чаще всего для нитрования трополонов применяют раствор азотной кислоты в ледяной уксусной кислоте однако в некоторых случаях нитруют нитратом меди [484], тетраокисью азота [89, 275] и бензоилнитратом [275]. [c.394]

I рода дают преимущественно о-изомеры. Напишите реакции нитрования ацетилнитратом и бензоилнитратом ацетанилида, толуола, анизола, бензилхлорида. [c.100]

Ацетилнитрат. Это соединение взрывчато, о чем нужно обязательно предупредить при его получении. Вместо применения чистого ацетилнитрата такой же результат можно получить, если растворить нитруемое вещество в смеси ледяной уксусной кислоты с уксусным ангидридом и медленно добавлять дымящую концентрированную азотную кислоту при хорошем охлаждении и контроле за температурой. При этом ацетилнитрат вступает в реакцию в момент образования. Однако с такой смесью надо обращаться очень осторожно при нитровании (следить за температурой ) и обработке продуктов реакции. То же относится к менее часто применяемому бензоилнитрату. [c.286]

Нитрование усиливается прибавлением бензоилнитрата и ацетилнитрата. Для уверенности, что предельные и нафтеновые углеводороды не стали также реагировать при низкой температуре, лучше всего употреблять смесь 1 ч. дымящей азотной кислоты и 1,5—2 ч. концентрированной H5SO4. [c.41]

Нитрование ацетилсульфаниловой кислоты приводит к получению 2-нит-ро-4-сульфоацетанилида с хорошим выходом и без примесей изомеров благодаря согласованной ориентации ацетиламино- и сульфогрупп, находящихся в п-положении друг к другу. При кислотном гидролизе 2-нитро-4-сульфоацетанилида происходит не только удаление ацетильной группы, но и замещение сульфогруппы на водород, в результате чего получается о-нитроанилин. о-Нитроанилин можно получить и нитрованием ацетанилида ацетил- или бензоилнитратом (см. стр. 50). [c.43]

Нитрование анизола действием бензоилнитрата приводит к ортонитроанизолу [c.50]

При помощи ацетил- или бензоилнитрата удается получать ортонитропроизводные в тех случаях, когда при действии других нитрующих агентов образуются преимущественно параизомеры (см. нитрование ацетанилида, стр. 42). [c.51]

Исследования Френсиса [6] показали, что нитрование бензоилнитратом дает хорошие результаты, если его добавлять при охлаждении к избытку нитруемого соединения. В тех случаях, когда реакция протекает слишком энергично, нитруемое соединение растворяют в четыреххлористом углероде. Иногда растворяют в этом растворителе также и бензоилнитрат, так как при этом условии удается поддерживать достаточно высокую температуру реакционной смеси, необходимую для получения оптимальных выходов нитросоединений. Например, тио-фен при проведении нитрования в растворе СС14 дает соответствующее мононитропроизводное с теоретическим выходом. [c.419]

Б отличие от фенола нитрование бензоилнитратом а- и -нафтолов приводит лишь к незначительным выходам 2,4-ди-нитро-а-нафтола (т. пл. 138—139°) и 1,6-динитро-р-нафтола (т. цл. 195°). Эфиры же а- и -нафтолов в растворе четыреххлористого углерода легко нитруются бензоилнитратом при действии последнего на этиловый эфир а-нафтола образуется 4-нитропроизводное этого эфира метиловый и этиловый эфиры -нафтола нитруются в положение 1, т. е. дают соответствующие эфиры Г-нитро-2-нафтола. По отношению к большинству ароматических альдегидов (бензальдегиду, анисовому альдегиду, салициловому альдегиду и др.) бензоилнитрат действует главным образом как окислитель нитросоединения образуются в этих реакциях лишь в ничтожных количествах. С другой стороны, при обработке бензоилнитратом -нафтальдегид количественно превращается в соответствующее нитропроизводное (т. пл. 194—195°), а ванилин также с количественным выходом дает 3-нитрованилин (т. пл. 178°). Кумарин нитруется бензоилнитратом с образованием 5-нитрокумарина (т. пл. 185°). [c.420]

Если применять не ацетилнитрат или бензоилнитрат, а другие агенты нитрования, то нитрование тиофенов и алкилтиофенов протекает весьма трудно. Эту реакцию лучше всего можно проводить, медленно добавляя раствор тиофена в уксусном ангидриде к раствору азотной кислоты в ледяной уксусной кислоте, тщательно поддерживая температуру на уровне 10° С. При этом методе динитротиофены практически не образуются и достигается высокий выход 2-нитротиофена наряду с небольшим количеством [c.286]

Нитромезитилен был получен непосредственным нитрованием мезитилена концентрированной азотной кислотой а также действием бензоилнитрата на мезитилен в растворе четыреххлористого углерода при низкой температуре и из динитромезитилена восстановлением одной нитрогруппы и заменой образовавшейся аминогруппы на водород . [c.379]

У аценафтена введение заместителей происходит почти исключительно в ядро при бромировании, хлорировании, иодировании, нитровании и сульфировании в обычных условиях образуются 3-монозамещенные производные аценафтена. Впрочем, при нитровании бензоилнитратом, и при сульфировании хлорсульфоновой кислотой заместитель вступает в положение 1. Интересно отметить, что при нагревании 1-нитроаценафтена [c.97]

Имеется сообщение о том, что при нитровании кумарина бензоилнитратом образуется 5-нитрокумарин [122]. [c.145]

Нитроаценафтен. Морган и Гаррисон нашли, что при нитровании аценафтена бензоилнитратом или диацетилортоазотной кислотой в качестве главного продукта реакции образуется [c.88]

Хотя схема (34) адекватно отражает механизм, были предложены и другие схемы процесса [1066], в том числе образование 0-нитрокатиона (36) с последующей перегруппировкой по типу перегруппировки нитрамина. Интермедиаты типа (36) почти наверняка образуются при нитровании Л -оксида пиридина бензоилнитратом, которое дает Л -оксиды 3-нитро- и 3,5-динитро-пиридина [107] схема (35) . [c.31]

Изучение нитрования значительно более устойчивого к действию кислот 2-метилиндола показало [31], что для электрофильного замещения индольного цикла ионом нитрония характерен следующий порядок реакционной способности 3 > 6 > 4. Таким образом, при действии азотной кислоты или ее смеси с уксусной кислотой замещение протекает быстрее по положению 3, сопро вождаемое нитрованием по С-4 (незначительно) и С-6 (больше) Так как для инициирования нитрования в данных условиях тре буется довольно высокая температура (90 °С), выходы обычно не велики в силу конкурентно протекающего окисления. При реак ции с азотной кислотой 3-монозамещенный продукт не получен, однако при нитровании бензоилнитратом 2-метил-З-нитроиндол является почти единственным первичным продуктом. 2-Метил-З-нитроиндол может быть далее гладко пронитрован азотной кислотой даже при комнатной температуре в смесь 2-метил-3,4- и [c.499]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология