Кислые полиэфиры из гликолей

Образование кислых эфиров гликолей. При синтезе ненасыщенных полиэфиров используют главным образом ангидриды дикарбоновых кислот, причем на первом этапе ангидриды присоединяются [c.29]

Одновременно патентуется способ получения полиэфиров путем взаимодействия полифосфорной кислоты с гликолями, образующийся кислый эфир используют для реакции с окисью алкилена (Сг -С4). [c.66]

Химическая стойкость полиэфирных смол в значительной степени зависит от исходных гликоля и кислоты, а также от растворителя — мономера. Так, полиэфир на основе этиленгликоля, малеиновой и фталевой кислот имеет минимальное водопоглощение замена фталевой кислоты на адипиновую увеличивает водопоглощение в б раз. Увеличение содержания мономера — стирола в отвержденных полиэфирных смолах уменьшает их степень набухания, как в воде, так и в растворителе — толуоле [84]. В целом, для полиэфирных смол характерна высокая стойкость к действию органичеоких оред растворителей и кислот, разбавленных и средней концентрации минеральных кислот, растворо кислых и нейтральных солей, окислителей. В щелочных средах полиэфиры нестойки. [c.209]

Реакции, протекающие одновременно с ростом цепи. Сложноэфирные группы могут реагировать как с функциональными группами исходных веществ и олигомеров, так и с низкомолекулярными продуктами реакции. Так, вода вызывает гидролиз сложноэфирных групп, катализируемый ионами Н+ и 0Н . Поэтому необходимым условием образования высокомолекулярных продуктов является удаление воды из сферы реакции. Чувствительность полиэфиров к гидролизу зависит в значительной степени от их состава и строения. При увеличении длины цепей гликоля и модифицирующей кислоты гидролиз замедляется вследствие уменьшения индукционного влияния соседних карбонильных групп и ослабления каталитического действия протонов кислот и кислых эфиров [10—И]. Малеинаты гидролизуются медленнее фумаратов из-за влияния пространственного фактора [12, 13]. [c.16]

Совмещение.м кислы.х полиэфиров с кислотными числами выше 200 и полимерных глицидных эфиров бисфенола А были получены - " смолы, пригодные для при.менения в качестве покрытий, заливочных и прессуемых смол, а также клеев для металлов и связуюш,ег ) для слоистых материалов. Применяемые полиэфиры являются продуктами реакции адипиновой или фталевой кислоты с гликолем, глицерином, пентаэритритом и т. п. Марки с.мол эпон с температурами размягчения 10—100" представляют собой сочетание полимерных глицидных эфиров бисфенола А с подобными полиэфирами. Количественные соотношения изменяются в пределах от 1 дс) [c.558]

Образовавшиеся в результате всех этих реакций полиэфиры вступают во взаимодействие друг с другом, давая более высокомолекулярные полиэфиры, Способность макромолекул полиэфиров реагировать друг с другом была нами [20] показана на примере полигексаметилен себацината. Отметим здесь же, что образование кислых эфиров на первом этапе поликонденсации гликоля или глицерина с фталевым ангидридом было доказано еще Генелем [21], который считал, что в начальной стадии процесса реакция протекает по уравнению [c.75]

Кинетика алкоголиза полиэфира из декаметиленгликоля и адипиновой кислоты была исследована Флори [18, 61]. Он нашел, что алкоголиз этого полиэфира под действием небольших количеств спиртов или гликолей (декаметиленгликоля и лаурилового спирта) протекает, как реакция первого порядка. Скорость реакции пропорциональна концентрации кислого катализатора. Энергия активации реакции алкоголиза 11,2 ккал моль реакция протекает в 11 раз медленнее, чем полиэтерификация декаметиленгликоля с адипиновой кислотой [18]. Если же реакция алкоголиза проводится в присутствии кислого катализатора, то константы скорости алкоголиза и этерификации уравниваются. [c.64]

Синтез полиэфиров может осуществляться и в результате реакции ацидолиза. Коршак и Виноградова [56] на примере диадипинатов этилен- и эйкозаметиленгликолей показали, что кислые эфиры гликолей при нагревании отщепляют кислоту, [c.9]

Полимерные пластификаторы. В некоторых случаях для пластификации растворимых в органических растворителях производных поливинилового спирта целесообразно применять полимерные пластифика-торы-мягчители, стойкие к действию минеральных масел, жидкого горючего, ультрафиолетовых лучей и обладающие минимальной летучестью и малой склонностью к миграции. Такие пластификаторы представляют собой линейные полиэфиры общей формулы L—g—(Л—g) —L, где А — двухосновная кислота, g — двухатомный спирт, L — одноосновная кислота и п (ло гкащее в пределах 1 —10) — число повторяющихся единиц, представляющих собой продукт эфиризации одной молекулы двухосновной кислоты и одной молекулы двухатомного спирта (гликоля). Реакция получения таких полиэфиров проводится в две стадии, причем сначала образуется кислый эфир гликоля и продукты с гидроксильными группами на концах цепи. Во вторую стадию протекает реакция по следующей схеме [c.79]

Использование избытка одного компонента оказывает влияние не только на положение равновесия эстерификации, но и сильно влияет на величину возникающих макромолекул. Этому влиянию подвергается и тип концевых групп. С избыточным гликолем получают полиэфир с иредпочтительно спиртовыми концевыми группами, средний молекулярный вес которого оказывается тем ниже, чем больше избыток гликоля. Спиртовые полиэфиры, содержащие почти одни гидроксильные концевые группы, получаются последующей конденсацией полиэфира с гликолем. Кислые полиэфиры, которые содержат только карбоксильные концевые группы, получают взаимодействием полиэфиров с циклическим ангидридом дикарбоновои кислоты. Значение концевых групп полиэфиров для получения блоксополиконденсатов рассмотрено на стр. 91. [c.82]

В случае продуктов полимеризации и поликонденсации многократно указывалось, что в соответствующих условиях получаются полимеры с реакционноспособными концевыми группами. Так можно получить линейные спиртовые полиэфиры с концевыми гидроксильными группами или кислые полиэфиры с концевыми карбоксильными группами. Далее, путем выбора подходящего инициатора полимеризации можно получить полимеры с концевыми гидроксильными группами. Такие полимеры могут взаимодействовать как гликоли с эквивалентными 1Соличе-ствами диизоцианатов, и из поликонденсационных блоков образуются тогда линейные макромолекулы существенно более высокого молекулярного веса. Так, из линейного спиртового полиэфира, например из гликоля и адипиновой кислоты с молекулярным весом около 2000, получают с 30% избытком диизоцианата (считая на содержание гидроксилов в полиэфире) соответствующее количество сополимера. Этот продукт ступенчатой блоксонолимеризации содержит примерно две-три полиэфирных цепи, связанные уретановыми группировками, образовавшимися из диизоцианата, и концевые изоцианатные группы [48, 685, 689] [c.102]

Зарождение и рост цепи полиэфира. Первым элементарным актом взаимодействия ненасыщенной дикарбоновой кислоты с гликолем является реакция этерификации, приводящая к образованию кислого эфира [c.15]

Полиэфирные полимеры (алкидные) . Полиэфирные полимеры синтезируются путем поликонденсации многоосновных кислот или их ангидридов с многоатомными спиртами. Среди кислотных компонентов наибольшее значение имеют фталевая кислота и ее ангидрид, малеиновый ангидрид, терефталевая, адипиновая и себациновая кислоты из спиртов чаще всего используются глицерин, этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль и пентаэритрит. Поликонденсация проводится путем нагревания спирта с эквивалентным количеством кислоты в присутствии кислых катализаторов. В некоторых случаях, как в производстве полиэтилентерефталата, лучшие результаты достигаются, если сначала приготовить диметиловый эфир терефталевой кислоты и потом превращать его в полиэфир при помощи переэтери-фикации гликолем. Ангидриды ведут себя как бифункциональные мономеры при средней функциональности больше двух получаются термореактивные полимеры [c.223]

Присоединение — конденсация. Известно несколько вариантов двухстадийного синтеза ненасыщенных полиэфиров, в которых первая стадия представляет собой присоединение гликоля к ангидриду дикарбоновой кислоты, а вторая — конденсацию кислого эфира с гликолем или смесью гликоля с кислотным реагентом. Хотя при получении полималеинатов с использованием ангидридов кислот реакции поликонденсации предшествует присоединение гликоля к ангидриду, мы не рассматриваем данный процесс как двухстадийный, так как все реагенты присутствуют в сфере реакции с самого начала. Лишь изменение состава реакционной массы введением в нее тех или иных реагентов рассматривается нами как условие начала новой стадии. [c.27]

Перечень каталитически активных соединений кислотного и основного характера приведен в гл. П1, с. 49. Следует отметить, что при использовании некоторых специальных методов синтеза ненасыщенных полиэфиров (см. с. 19), введение катализаторов совершенно необходимо. Кроме того, если вместо кислот применяются их кислые или нейтральные эфиры, например метилитако-нат и диметилтерефталат, их переэтерификацию гликолями проводят в присутствии га-толуол- и бензолсульфокислоты, борного ангидрида, боратов, окислов РЬ, Zn, Mg или других соединений [166]. [c.36]

ГЛИКОЛЯМИ успеха не имела из-за разрыва связей кремний — кольцо и выделения свободного ферроцена [812]. Это происходит как в случае применения кислых катализаторов ( -толуолсульфокис-лота), так и основных (тетрабутилтитанат). В то же время на основе 1,1 -бис(7-оксипропилдиметилсилил) ферроцена могут быть получены как сложные полиэфиры с мол. весом 6000, так и полиуретаны [c.484]

Циклизация исходных мономеров затрудняет или даже делает невозможным образование линейных полиэфиров. Склонность к циклизации определяется в основном числом атомов углерода, кислорода и других элементов, находящихся между функциональными группами мономера (в случае оксикислот) или кислого эфироспирта — продукта первой стадии реакции дикарбоновых кислот с гликолем. Если между функциональными грунами имеется пять атомов, то главным продуктом реакции является циклический эфир. В случае шести или семи атомов во все более возрастающем количестве получается также и полимер. Рассмотрим это на примере поликонденсации со-оксикислот. Если может образоваться пятизвенное кольцо, то полимера не получается, так, у-оксимасляная кислота образует только бутнролактон 1240] [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология