Кислота миндальная, нитрил альдегидами

При смешивании нитрила миндальной кислоты и ароматического альдегида и насыщении смеси хлористым водородом выделяется хлоргидрат 2,5-дифенил-оксазола [c.661]

Другие альдегиды при конденсации с синильной кислотой в присутствии хинина также дают оптически активные окси-нитрилы с вращением до 1 . Оптически активный катализатор оказывает здесь такое же действие, как фермент, содержащийся в горьком миндале, однако стереоспецифичность ферментативных синтезов несравненно выше. Для наглядного сравнения можно привести результаты того же синтеза в присутствии фермента /)-оксинитрилазы, адсорбированной на целлюлозе выход нитрила миндальной кислоты при этом составил 95%, а его оптическая чистота —97% [107]. [c.134]

Как видно из-схемы, роль цианид-ионов, по-видимому, заключается в том, что после их нуклеофильного присоединения к альдегиду атом водорода альдегидной группы (находящийся в а-по-ло кении по отношению к нитрильной группе) становится подвижным и мигрирует к атому кислорода. Следует отметить, что образование бензоина из бензальдегида и нитрила миндальной кислоты идет также в присутствии других оснований, например триэтил-амина . [c.403]

Циангидрины ароматических альдегидов тоже довольно гладко реагируют с магнийорганическими соединениями продукты реакции при гидролизе с кислотами дают бензоины [1141. Так, из нитрила миндальной кислоты [c.271]

Бредиг показал, что при прибавлении хинина к смеси бензойного альдегида и синильной кислоты синтез миндального нитрила протекает асимметрически, т. е. образуется оптически-актив-ный Нитрил. Хинин действует как оптически-активный катализатор, [c.435]

Подобные асимметрические синтезы могут быть произведены и при помощи энзимов, которые сами оптически деятельны. Так, при гидролизе рацемического эфира миндальной кислоты jHs—СН(ОН)—СООН в присутствии энзима липазы правовращающая форма гидролизуется быстрее. Если получать нитрил миндальной кислоты gH ,—СН(ОН)— N из бензойного альдегида jHj HO и H N в присутствии эмульсина—энзима горьких миндалей, то нитрил образуется в оптически деятельной форме. Итак, в присутствии энзимов оптически деятельные вещества могут образоваться как из оптически недеятельных молекул, так и из рацематов. Вероятно, оба процесса протекают при образовании оптически активных природных веществ. Таким образом можно объяснить то, что растение синтезирует из недеятельных веществ (углекислого газа и воды) правовращающую глюкозу и бесчисленное множество других оптически деятельных соединений, между тем как лабораторные синтезы с недеятельными исходными веществами дают всегда лишь оптически недеятельные вещества. Однако первоначальное возникновение в природе оптически деятельных органических веществ остается до сих пор неразрешенной проблемой. [c.298]

Полученне иитрила миндальной кислоты из бнсульфитного соединения беиз-альдегида. Бисульфитное соединение, полученное из 15 г бензальдегида и 50 ст концентрированного раствора бисульфита натрия, хорошо отжимают, несколько раз промывают небольшим количество.м холодной воды и смешибают с водой до образования не слишком густой кашицы. К кашице приливают холодный раствор 12 г цианистого калия в 25 см воды и часто перемешивают. Кристаллы бнсульфитного соединения переходят в раствор, н нитрил миндальной кислоты выделяется в виде масла. [c.43]

Для приготовления ароматических циангидринов, например нитрила миндальной кислоты, обычно выделяют бисульфитное соединение альдегида. [c.375]

Получение альдегидов из арилметанов (АгСНз- АгСНО).— Бензальдегид встречается в природе в виде гликозида амиг-далина, найденного в семенах горького миндаля. Амигдалин, представляющий собой р-генциобиозид нитрила миндальной кислоты СбНбСН(СЫ)0—С12Н21О10, гидролизуется ферментами с выделением бензальдегида, цианистого водорода и сахара. Жидкий продукт гидролиза— бензальдегид —обладает характерным ароматическим запахом,, вследствие чего он был назван маслом горького миндаля . Бензальдегид является также главной составной частью эфирных масел, выжимаемых из ядер косточек персиков, вишен и других плодов и ягод. [c.361]

После открытия Розенталером ферментативного циангидрино-Бого синтеза Бредиг и Фиске [20] обнаружили, что оптически активный нитрил миндальной кислоты образуется с низкой энантиомерной ЧИСТОТОЙ, если реакцию катализовать хинином или хинидином и проводить ее в неводной среде (в хлороформе или толуоле). Вследствие равновесного характера этой реакции наблюдаемая величина вращения реакционной смеси сначала возрастает, достигая максимума, а затем падает. Эти опыты были успешно распространены и на другие альдегиды [21]. Сообщалось, что катализатор, полученный введением диэтил аминогруппы в волокна хлопка или шерсти, приводил к асимметрическому синтезу, однако энантиомерная чистота продукта в этом случае была низкой [22]. Обширные исследования выполнила Цубояма [23—25] по изучению циангидринового синтеза, исходя из бензальдегида с применением основного хирального катализатора, полученного полимеризацией (5 )-изобутилэтиленимина 17). Максимальная величина степени асимметрического синтеза (5)-(—)-нитрила миндальной кислоты (около 20% и. э.) была получена с катализатором 18), представляющим собой растворимый в бензоле вторичный полиамин (К = = Н). Обработка этого полимера толуол-2,4-диизоцианатом дала [c.170]

Синтез миндальной кислоты. В колбе Эрленмейера на 125 JЧл растворяют II г бисульфита натрия в 30 мл воды, добавляют 10 мл бензальдегида, энергично встряхивают и перемешивают массу, пока маслянистый альдегид не превратится полностью в кристаллический продукт присоединения. Охлаждают до комнатной температуры, но не ниже, осторожно добавляют 14 г цианида калия и 25. ил воды, ополаскивают стенки и помещают смесь в вытяжной шкаф. Встряхивают и перемешивают около 10 мин., пока все не растворится и не останутся только следы твердого вещества (комки растирают палочкой). Нитрил мин-даль. ЮЙ кислоты выделяется в виде густого масла. Смесь переносят в делительную воронку, колбу ополаскивают небольшим количеством эфира и воды, тотчас же отмывают колбу дочиста от цианида и зателг энергично встряхивают смесь 1 мин. для окончания реакции. Добавляют 20 мл эфира, встряхивают и водный слой выливают в раковину. Эфирный экстракт промывают 25 мл зоды, зате.м 25 мл насыщенного раствора хлорида натрия (от-мечают изменение внешнего вида эс]зирного слоя). Переливают раствор в перегонную колбу на 125 мл, содержащую 15 мл концентрированной соляной кислоты и 15 мл воды, добавляют кипятильные камешки, закрывают колбу, присоединяют к холодильнику и перегоняют на водяной баие. охлаждая приемник льдо.м. После отгонки эфира холодильник отъединяют, замечают время и продолжают нагревать остаток на водяной бане, часто встряхивая колбу для перемешивания слоев и облегчения гидролиза. Заметьте, что нитрил миндальной кислоты, более легкий чем вода, постепенно превращается в масло, плотность которого больше, чем плотность водной кислоты. Приблизительно за 1 час масло растворится и раствор станет прозрачным однако, если его охладить, он станет мутным вследствие выделения негидролизованного масла, которое еще имеется в растворе. Поэтому для полноты реакции продолжают нагревание еще полчаса, после чего раствор охлаждают до комнатной температуры. В перегонную колбу на 250 мл наливают ШО мл бензола и отмечают уровень жидкости. Переносят кислый раствор в делительную воронку и ополаскивают колбу [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология