Миндальная кислота синтез

В качестве агликона выступает нитрил миндальной кислоты. Его синтез может быть осуществлен, например, присоединением синильной кислоты к бензальдегиду.. [c.806]

Рис. 8. Синтез оптически активного нитрила миндальной кислоты в присутствии хинина [8].

Проводя аналогичную реакцию как двойной асимметрический синтез (см. стр. 124), получают миндальную кислоту большей оптической чистоты (до 49%). [c.129]

Асимметрический синтез нитрила миндальной кислоты с различными алкалоидами хины [c.117]

Другие альдегиды при конденсации с синильной кислотой в присутствии хинина также дают оптически активные окси-нитрилы с вращением до 1 . Оптически активный катализатор оказывает здесь такое же действие, как фермент, содержащийся в горьком миндале, однако стереоспецифичность ферментативных синтезов несравненно выше. Для наглядного сравнения можно привести результаты того же синтеза в присутствии фермента /)-оксинитрилазы, адсорбированной на целлюлозе выход нитрила миндальной кислоты при этом составил 95%, а его оптическая чистота —97% [107]. [c.134]

Если проводить реакцию между хлороформом и альдегидами при повышенной температуре в тех же условиях (см. выше) образуются а-гидроксикислоты [345, 346]. На этой основе разработан простой и удобный метод синтеза миндальных кислот [347]. [c.126]

Миндальная кислота является классическим объектом стереохими-ческих исследований. Само собой разумеется, что при описанном выше синтезе миндальной кислоты из.бензальдегида и синильной кислоты получается оптически недеятельное соединение. Однако прн проведении реакции в присутствии небольшого количества эмульсина (энзима горького миндаля) Розенталеру удалось осуществить частичный асимметрический синтез (ср, стр. 137) полученная таким путе]М миндальная кислота вращала влево, хотя и не являлась индивидуальным оптическим изомером. ПО-видимому, это связано с промежуточным образованием молекулярных соединений синильной кислоты и эмульсина, а затем эмульсина и циангидрина бензальдегида [c.672]

Изложенный общий метод был применен также и для синтеза различных алкилзамещенных миндальных кислот . [c.196]

Циангидрнны переводятся концентрированной Н<Л ва-оксикарбоновые кислоты При щелочном омылении большая часть циангидрина расщепляется до исходны продуктов. Синтез миндальной кислоты из нитрила см. [4871. [c.327]

Авторы синтеза указывают, что из 1 кг ацетофенона можно получить 0,98—1,06 кг миндальной кислоты. [c.325]

В этой реакции, известной как синтез Фишера , применялись также фурфурол и коричный альдегид и их циангидрины. Выходы оксазолов достигают 80%. При конденсации коричного альдеги-да 2 с нитрилом миндальной кислоты или циангидрина коричного альдегида с бензальдегидом получают смесь двух оксазолов По-видимому, в условиях. синтеза Фишера циангидрин частично диссоциирует на альдегид и синильную кислоту, которая присоединяется к другому альдегиду [c.293]

Кинетика и механизм асимметрического синтеза нитрила миндальной кислоты в присутствии алкалоидов. [c.187]

Циангидрины применяют для синтеза а-оксикислот. При этом нитриль-ную группу омыляют в кислой (почему не в щелочной ) среде (см. стр. 411 — миндальная кислота, молочная кислота). [c.434]

Для энантиоселективного синтеза сложных эфиров использовали оптически активные полиамины (полученные из производных аминокислот). Продукты имели очень низкую оптическую чистоту [1722]. Еще в одной группе опытов была поставлена цель получить сложные эфиры DL-2-фенилмасляной и DL-миндальной кислот при использовании серии хиральных катализаторов с асимметрическим углеродным скелетом с гидроксильными группами и без них. Только в присутствии бромида (li ) - (4 -изопропил)-(1г-метил)-(Зс-триэтиламмоний)циклогек-еа а был достигнут небольшой оптический выход [843, 949]. Оксим сополимера 4-винилпиридина и (5)-5-метилгептен-1-она-3 показал очень умеренное хиральное различие при гидролизе эфира (ОЕ)-/г-нитрофенил-3-метилпентановой кислоты [1723]. [c.107]

Этот асимметрический синтез in vitro (в стекле) дает представление о том, как происходит образование оптически деятельных веществ в живой клетке. Без сомнения, оно осуществляйся аналогичным путем и в горьком миндале, в котором содержатся бензальдегид, синильная кислота и эмульсии, принимающие участие в синтезе оптически деятельного гликозида нитрила миндальной кислоты — амигдалина. [c.672]

Позднее Бредиг показал, что при асимметрическом синтезе нитрила миндальной кислоты ио Розенталеру эмульсин можно заменить такими алкалоидами, как хинин или хинидин. Применение хинина приводит к образованию гликозида нитрила /-миндальной кислоты, применение хинидина — к образованию d-формы. В этом случае также приходится предположить, что асимметрическое течение реакции обусловлено промежуточным образованием продукта присоединения оптически деятельного хинина и H N или бензальдегида. Возможность использования хинина или хинидина вместо эмульсина имеет большое теоретическое значение, так как она показывает, что фермент, химическая природа которого не установлена, может быть с успехом заменен сравнительно просто построенными алкалоидами. [c.672]

Во всех рассмотренных примерах в веществе имелся готовый асимметрический центр и речь по существу шла о расщеплении рацемата за счет различия в скоростях реакций антиподов. Асимметрический синтез несколько иного типа — в ходе реакции замещения у хирального центра — наблюдался при превращении ментилового эфира рацемической миндальной кислоты в фенилхлоруксусную кислоту. Оптическая чистота последней достигала 5% [c.120]

Первый вариант можно иллюстрировать синтезами, которые Маккензи осуществил еще в начале столетия. Он установил, что при восстановлении ментилового эфира бензоилму-равьиной кислоты получаемая после омыления эфира миндальная кислота оказывается оптически активной [c.123]

Подобные асимметрические синтезы могут быть произведены и при помощи энзимов, которые сами оптически деятельны. Так, при гидролизе рацемического эфира миндальной кислоты jHs—СН(ОН)—СООН в присутствии энзима липазы правовращающая форма гидролизуется быстрее. Если получать нитрил миндальной кислоты gH ,—СН(ОН)— N из бензойного альдегида jHj HO и H N в присутствии эмульсина—энзима горьких миндалей, то нитрил образуется в оптически деятельной форме. Итак, в присутствии энзимов оптически деятельные вещества могут образоваться как из оптически недеятельных молекул, так и из рацематов. Вероятно, оба процесса протекают при образовании оптически активных природных веществ. Таким образом можно объяснить то, что растение синтезирует из недеятельных веществ (углекислого газа и воды) правовращающую глюкозу и бесчисленное множество других оптически деятельных соединений, между тем как лабораторные синтезы с недеятельными исходными веществами дают всегда лишь оптически недеятельные вещества. Однако первоначальное возникновение в природе оптически деятельных органических веществ остается до сих пор неразрешенной проблемой. [c.298]

Из всех методов синтеза с применением реактива Гриньяра этот метод наименее привлекателен. Однако он применяется для получения тре/и-бутил-я-алкилкетонов из амидов, причем выходы колеблются от 42 до 78% [26], и дезоксибензоинов из бензилмагний-бромидов и амидов с выходами 42—85% [27]. Аналогичным образом из амида миндальной кислоты или п-метоксифенилацетамида были получены оксикетоны 128]. Этот метод синтеза, по-видимому, представляет наибольший интерес в том случае, если используют алкиллитиевые соединения и амиды (примеры бив./) или реактивы Гриньяра и имидазолиды (пример а). [c.194]

Амид миндальной кислоты был получен при действии на этиловый эфир кислоты концентрированного водного аммиака ИЛИ при действии на метиловый эфир кислоты насыщенного спиртового раствора аммиака . Эфиры миндальной кислоты обрабатывали также жидким аммиаком при температуре его кипения этот процесс был усовершенствован применением аммиака при повышенном давлении и при более высокой температуре . Описанную в настоящем синтезе методику впервые применил Оеда . [c.28]

В колбу помещают 240 г (2 моля) ацетофенона и 1 л ледяной уксусной кислоты. Термометр устанавливают таким образом, чтобы шарик его находился значительно ниже поверхности раствора, и хлор впускают с такой скоростью, чтобы температура смеси не поднималась выше 60° (примечание 1). Хлорирование продолжают до тех пор, пока не будет поглощен избыток хлора для этого требуется около 5 час. На завершение реакции указывает появление желтой окраски. Реакционную смесь выливают в 7-литровый сосуд, на шесть седьмых заполненный толченым льдом. Смесь в течение некоторого времени перемешивают (примечание 2), после чего оставляют ее стоять до тех пор, пока не растает лед. Дихлорацетофенон, который выделяется в виде тяжелого масла со слезоточивыми свойствами, отделяют. Выход составляет. 340—370 г (90—97% теоретич.). Полученный препарат, содержащий только небольшой процент воды и уксусной кислоты, достаточно чист для применения в синтезе миндальной кислоты. Препарат можно очистить, если прибавить к нему около 100 мл бензола, отогнать воду и бензол и подвергнуть затем оставшееся масло дробной перегонке в вакууме. Этим путем получают 302—305 г (80—94% теоретич.) бесцветного масла, кипящего при 132—134° (13 мм) [142—144 (25 мм)]. [c.323]

Известны лишь единичные примеры синтеза 4-аминооксазолов внутримолекулярной циклизацией амино- и цианогрупп. Строение продукта димеризации нитрила миндальной кислоты (1.218) ранее не было установлено 1632). Им оказался 4-бензилиденамино -2-(а-оксибен-зил)-5-фенилоксазол (1.220) 1632, 633]. По-видимому, оксигруппа одной молекулы нитрила миндальной кислоты (1.218) взаимодействует с нитрильной группой другой молекулы с образованием промежуточной структуры, стабилизирующейся в форме амина (1.219), который далее преобразуется в основание Шиффа (1.220) [c.68]

Хорошо изучены превращения 1,3-оксазинов [745]. Циангидрины используются в синтезе имино-1,4-оксазинов. В этом отношении характерна реакция нитрила миндальной кислоты с метиламином, в которой в качестве основного продукта выделен 2,5-диимино-3,6-дифенил-4-метилморфолин (5.81) [746]. Побочным продуктом является метиламинофенилацетонит- [c.114]

Метод получения оксиндолов, очень похожий на синтез Штолле, был применен Мейзенгеймером и Мейсом [511], открывшими, что анилиды миндальной кислоты (VII) при действии концентрированной серной кислоты превращаются в 3-фенилоксиндолы (VIII). [c.107]

Известно, правда, всего для нескольких случаев, что цикл диоксиндола раскрывается под действием щелочи. Сюида нашел [831], что ацетилдиоксиндол при обработке гидратом окиси бария гидролизуется до о-ацегамино-миндальной кислоты (XI), структура которой была подтверждена синтезом [c.184]

На взаимодействии нитрильной и гидроксильной[ групп основан еще ряд синтезов гетероциклических соединений, содержащих в 1,3-положениях а омы азота и кислорода. К этим синтезам в первую очередь относится получение 4-бензилиденамино-2-(а-оксибен-зил)-5-фенилоксазола из нитрила миндальной кислоты (без катализаторов или в присутствии оснований ). Это соединение было синтезировано обработкой бензальдегида цианистым водородом уже в самом начале развития органической химии но его [c.111]

В качестве примеров служило асимметрическое расщепление камфоркарбоновой кислоты и бромкамфоркарбоновой кислоты с помощью оптически активных оснований [3—6], далее, в качестве асимметрического синтеза — образование оптически активного нитрила миндальной кислоты в присутствии алкалоидов [7, 8]. Эти реакции являются типичными примерами основного катализа. [c.112]

Аммонолиз ацетонового производного миндальной кислоты, которое можио рассма гривать как эфир,— удобный путь синтеза соответствующего амида (СОП, 3, 26 выход 62%) [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология