Растворитель на силу электролитов

В книге относительно большое внимание уделено тем разделам электрохимии растворов, которые близки научным интересам автора. В этих разделах изложены главнейшие результаты исследований, проведенных в Харьковском университете. В частности, подробно изложены развиваемые автором представления о едином механизме диссоциации кислот, оснований и солей и о единой теории влияния растворителей на силу электролитов. [c.6]

Дифференцирующее действие растворителей на силу электролитов [c.108]

Различие в сольватации является, безусловно, главной причиной поведения солей в различных растворителях. Но взгляды Вальдена и Улиха были высказаны в слишком общей форме и не привели к разработке количественной теории влияния растворителей на силу электролитов. [c.111]

Более подробно вопрос о влиянии растворителей на ассоциацию ионов будет рассмотрен в гл. VII в связи с изучением влияния растворителей на силу электролитов вообще. [c.132]

Большое значение для рассмотрения вопроса о влиянии растворителей на силу электролитов имеют сведения о взаимодействии кислот и оснований с различными растворителями. Уже давно было установлено взаимодействие сильных минеральных кислот С водой. На образование гидратов серной кислоты указал еще Менделеев. [c.249]

Выведенные уравнения в соответствии с экспериментальными данными показывают, что влияние растворителей на силу кислот, оснований и солей подчиняется одним и тем же закономерностям. Диссоциация любых электролитов кислот, оснований и солей зависит от индивидуальных свойств электролитов (от энергии кристаллической решетки, энергии сублимации, а в случае кислот и оснований — еще и от сродства к протону молекул основания и аниона кислоты) и от химических свойств растворителя (химической энергии сольватации ионов, энергии сольватации молекул, а в случае кислот и оснований — еще и от протонного сродства молекулы растворителя и его аниона). Этим объясняется многообразный характер влияния растворителей на силу электролитов. [c.359]

Количественная зависимость силы кислот и оснований от свойств растворителя и растворенного вещества. Для характеристики изменения свойств электролитов под влиянием растворителей можно воспользоваться выведенным Н. А. Измайловым основным уравнением, характеризующим влияние растворителей на силу электролита [c.393]

Пользуясь этими уравнениями, можно проследить влияние протогенных и протофильных растворителей на силу электролитов. [c.393]

Зависимость значения от величины, обратной диэлектрической проницаемости среды, характеризует влияние диэлектрических свойств растворителей на силу электролитов. [c.393]

Выразительной иллюстрацией влияния растворителя на силу электролита может служить рис. 1, г, на котором изображена зависимость константы диссоциации от ДП растворителя. Отметим прежде всего, что прямолинейность зависимости логарифма константы равновесия от обратной диэлектрической проницаемости соблюдается в исключительно широком интервале значений ДП — от 6 до 187 (187— это диэлектрическая проницаемость одного из чемпионов по значению этого свойства — метилацетамида). Но в данном случае не это самое примечательное. Знакомясь с экспликацией к рис. 1, г с перечнем растворителей, обращаем внимание на их чрезвычайно сильное химическое разнообразие. В самом деле, на одной прямой мирно уживаются высокоосновные растворители (например, пиридин) с сильнокислотными (уксусная кислота) слабоактивный пропиленкарбонат соседствует с химически активным диметилсульфоксидом и т. д. [c.54]

ДИФФЕРЕНЦИРУЮЩЕЕ И НИВЕЛИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЯ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА СИЛУ ЭЛЕКТРОЛИТОВ Совсем немного геометрии [c.55]

Причина дифференцирующего и нивелирующего действия растворителей на силу электролитов может быть уяснена из общей схемы равновесий в растворах. [c.57]

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА СИЛУ ЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.14]

Дифференцирующее и нивелирующее действие растворителя на силу электролитов [c.16]

Из уравнений (1—19) и (1—21) вытекает ряд значительных следствий, среди которых важнейшее — требование прямолинейности зависимости pK —рК , т. е. зависимости логарифма констант диссоциации ряда электролитов в одном растворителе Si от логарифма констант диссоциации тех же электролитов в другом растворителе Возможные типы такой зависимости приведены на рис. 5, а. Если реализуется зависимость /, это означает, что растворитель S2 обладает дифференцирующим действием на силу растворенных в нем электролитов по сравнению с растворителем 5ь зависимость III свидетельствует о том, что растворитель Sl по сравнению с S2 дифференцирует силу электролитов зависимость II указывает на отсутствие дифференцирующего либо нивелирующего действия растворителей на силу электролитов. [c.17]

Различные аспекты дифференцирующего либо нивелирующего действия растворителей на силу электролитов достаточно подробно рассмотрены в работе Н. А. Измайлова [173]. Учет этих аспектов играет существенную роль при выборе композиций для электроосаждения металлов из неводных растворов. [c.17]

Поскольку растворимость ионофоров в неводных растворителях, как и многие иные свойства неводных композиций, определяется энергией сольватации и диэлектрической проницаемостью, многое из того, что было сказано о влиянии смешанного растворителя на силу электролитов, может быть перенесено и на растворимость электролитов в неводных средах. Наконец, изменение состава смешанного растворителя оказывает существенное влияние и на электродные процессы. Изменяя характер специфической сольватации и диэлектрическую проницаемость, можно существенно изменить величину стандартного электродного потенциала и рас- [c.131]

Диссоциация кислот и оснований зависит от индивидуальных свойств электролитов (энергии кристаллической решетки, сродства к протону молекул основания и аниона кислоты) и от свойств растворителя (протонного сродства молекул растворителя и его аниона, энергии сольватации ионов и молекул, диэлектрической проницаемости). Выяснение характера влияния растворителей на силу электролитов дает возможность рационально подходить к выбору растворителей для решения тех или иных аналитических задач. [c.32]

Дифференцирующее действие растворителей на силу электролитов выражается в том, что под влиянием свойств растворителей сила электролитов изменяется в разной степени. Дифференцирующее действие растворителей определяется рядом факторов. Каждый из этих факторов известен, но в большинстве случаев неизвестна их взаимосвязь и их количественное влияние на диссоциацию. Это объясняется тем, что характер влияния растворителя на силу электролитов, как было показано выше, очень многообразен. [c.32]

По отношению к сильным электролитам, согласно Улиху, причиной нивелирующего действия растворителя является сольватация. Сольватные оболочки уменьшают стремление ионов к ассоциации. Если сольватные оболочки отсутствуют, взаимодействие между ионами усиливается. 5 Различие в сольватации является, безусловно, главной причиной поведения солей в различных растворителях. Но взгляды Вальдена и Улиха были высказаны в слишком общей форме и не привели к разработке количественной теории влияния растворителей на силу электролитов. [c.139]

Основные научные исследования относятся к электрохимии растворов. Первые работы были посвящены изучению адсорбции на твердых адсорбентах. Исследовал (1940—1948) кислотно-основное взаимодействие в неводных растворителях. Развил (1949) теорию кислотно-основных реакций, согласно которой взаимодействие кислот и оснований в растворах происходит путем образования промежуточных комплексов и ионных пар с незавершенным переходом прогона. Разработал количественную теорию диссоциации электролитов в растворах и объяснил дифференцированное действие растворителей на силу электролитов. Вывел общее уравнение для константы диссоциации электролитов, включающее ряд частных уравнений, предложенных другими исследователями, в том числе И. Н. Брён-стедом. Создал новые методы фи-зико-химического анализа применительно к неводным растворам. Развил теорию действия стеклянных электродов. Разработал адсорбционные методы выделения алкалоида морфина из мака. [c.207]

Влияние природы растворителя на силу электролитов 214 [c.4]

Совместно со своими учениками и сотрудниками Шкодиным, Александровым, Безуглым, Ивановой, Дзюбой и другими Измайлов исследовал большое число неводных растворителей и растворов электролитов на их основе им была обоснована единая шкала кислотности и показана несостоятельность других методов сравнения кислотности в различных растворителях он доказал, что поведение электролитов в различных растворителях зависит не только от их физических свойств (например, от диэлектрической проницаемости, как это вытекает из теории Фуосса и Крауса), но и от химической природы растворенного вещества и растворителя им разработана количественная теория диссоциации электролитов в растворах и предложена схема равновесий, отличная от схем, предложенных другими учеными. Главная роль по влиянию растворителя на силу электролитов отводится образованию продуктов присоединения сольватированных ионов и возможности их ассоциации. [c.140]

Короче говоря, влияние растворителей на силу электролитов зависит от индивидуальных свойств самих электролитов, а также от физико-химических свойств растворителей. [c.172]

Измайлов выявил количественную зависимость силы кислот и оснований от свойств растворителя и растворенного вещества. Основное уравнение, характеризующее влияние растворителей на силу электролита, выражается следующим образом [c.214]

Пользуясь этим уравнением, возможно было бы проследить за влиянием растворителей на силу электролитов, но отсутствие точных данных об энергиях сольватации ионов, о константах собственной кислотности или основности ионов лиония и лиата мешает дать количественную оценку силы электролитов в различных растворителях. Уравнения (11.19) и (11.20) дают возможность выявить значение протонного сродства растворителя, т. е. его основности, в диссоциации кислот на ионы и подчеркнуть аналогию, наблюдаемую при диссоциации кислот и оснований. [c.215]

Фундаментальное исследование влияния растворителей на силу электролитов изложено в докторской диссертации Н. А. Измайлова [540]. [c.216]

Согласно единой теории влияния растворителей на силу электролитов, произведение растворимости должно уменьшаться [c.446]

ДИФФЕРЕНЦИРУЮЩЕЕ И НИВЕЛИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА СИЛУ ЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.49]

Рассказ о влиянии растворителя на силу электролита до си. пор носил, так сказать, полукачественный характер. Рассмотрение же количественных аспектов этой проблемы настолько важно и интересно, что имеет смысл выделить их в отдельный раздел, который будет называться [c.55]

I — вода II — серная кислота, жидкий фтористый водород III — гидразин IV — ПК, НМ, НБ, АН V — одноатомные спирты, фенолы VI — жидкие галогеноводороды VII—Ру VIII—Г, Б. Классификация Брёнстеда позволяет прогнозировать проявлелие растворенным веществом кислотно-основной функции, а также оценивать нивелирующее либо дифференцирующее действие растворителя на силу электролитов. [c.130]

В настоягцей работе приводятся некоторые результаты при-мепення меченых атомов для анализа по методу осаждения в неводных растворителях, в частности, результаты аргентомет-рического титрования органических кислот и солей в метиловом спирте, ацетоне, смесп диоксана с метиловым спиртом используется изотоп серебра Выбор растворителей сделан нами на основании соображений, вытекаюш,их из единой теории влияния растворителей на силу электролитов подобно тому, как это сделано для выбора растворителей для кислотно-основных определений [2, 3]. [c.446]