Стеклование эластомеров

Стеклование эластомеров. Как уже указывалось, физические состояния полимеров носят релаксационный характер, соответственно переход полимеров в стеклообразное состояние имеет релаксационную, кинетическую природу. Экспериментально наблюдаемое значение Гс зависит от соотношения между скоростью молекулярных перегруппировок и скоростью охлаждения (нагревания) образца, либо частотой переменного механического поля. [c.43]

При рассмотрении свойств эластомеров на основе ароматического (ТДИ) и алифатического (ГДИ) диизоцианатов было показано [36], что с ростом содержания уретановых групп температура стеклования возрастает линейно. Степень же поперечного сшивания в широком диапазоне не оказывает влияния на температуру стеклования [37]. Различия в поведении систем объясняются несомненным влиянием фениленовых групп, соответственно возрастанием жесткости цепи и снижением ее гибкости. В кристаллизующихся уретановых эластомерах введение ароматических групп снижает самопроизвольную кристаллизацию за счет взаимодействия с близлежащими элементами регулярной структуры. Введение жестких звеньев сказывается на температуре стеклования эластомеров, которая для испытанного ряда диизоцианатов гексаметилен-, толуилен-, фенилен-1,4- и нафтилен- возрастает и становится равной —67,5 —52,5 —50,5 и — 17°С [38]. [c.536]

Рис. 13. Зависимость 1 от температуры стеклования эластомеров / — водород 2—кислород 3—азот.

Следует отметить, что введение наполнителей в количестве до 10% (масс.) не приводит к изменению температуры стеклования эластомеров, которая для исследованных материалов на основе ПДА-1600 составляет —30 ч--33 °С. [c.71]

Сильное влияние на релаксационные процессы, а следовательно, и на Тс оказывают пластификаторы. Их введение уменьшает меж-молекулярное взаимодействие и тем самым повышает подвижность полимерных молекул, что приводит к заметному снижению температуры стеклования. Зависимость Тс от дозировки некоторых пластификаторов показана на рис. 8.16. Введение пластификаторов — основной путь снижения температуры стеклования эластомеров. [c.323]

Введение мягчителей, снижающих температуру стеклования эластомера, ускоряет кристаллизацию или незначительно ее замедляет [72, 73]. Вопросы, связанные с кристаллизацией эластомеров, подробно рассмотрены в недавно вышедшей монографии [59]. [c.329]

Стеклование эластомера сопровождается изменением его механических свойств увеличиваются жесткость и модуль упругости. Для полимеров в застеклованном состоянии, как и для низкомолекулярных стекол, характерна упругая деформация (модуль упругости кгс/см ). Лишь при очень высоких напряжениях возможно развитие больших деформаций (явление вынужденной эластичности ). Рост модуля упругости при- [c.11]

Интересно, что при малых добавках ОБК когезионная и адгезионная прочности изменяются противоположным образом. При этом довольно ощутимое различие меледу ними (почти 40 МПа) не может быть обусловлено внутренними напряжениями [92], возникающими в процессе отверждения ЭО, ввиду их незначительности. Вместе с тем сопоставление концентрационных зависимостей параметров т и Лр пленок клеевых композиций позволяет предположить существование определенной корреляции между ними (отметим, что рост параметра Лр с увеличением содержания ОБК происходит за счет резкого возрастания деформативности системы, даже несмотря на некоторое уменьшение показателя Ор). Ранее [67] при исследовании ударопрочности ЭКК было установлено, что высокая работа разрушения их связана с образованием в процессе гелеобразования дисперсной каучуковой фазы, способной рассеивать энергию за счет пластической деформации. При этом существенно, чтобы температура стеклования эластомер ной фазы была значительно ниже температуры испытаний, т. е. чтобы в условиях испытаний каучук находился в высокоэластическом состоянии. Важен также объем каучуковой фазы. При анализе [c.102]

В последнее время большое распространение получил разработанный нами механический метод определения температуры стеклования эластомеров [25, 57]. [c.28]

Механический метод определения температуры стеклования эластомеров основан на измерении температурной зависимости деформации медленно нагреваемого переохлажденного образца полимера, находящегося под действием постоянного сжимающего усилия. [c.28]

Температура стеклования эластомеров [c.29]

Кроме того, введением низкомолекулярных веществ как в жесткоцепные (застеклованные), так и в мягкие полимеры, находящиеся при комнатной температуре в высокоэластическом состоянии (например, каучук), понижают их температуру текучести для облегчения условий формования. При этом температура стеклования эластомеров, [c.172]

В ряду сложных полиэфиров температура стеклования уменьшается с ростом соотношения групп —СНг— к —СОО— причем видна общая тенденция падения температуры стеклования эластомеров с увеличением содержания метиленовых групп. Характерно, что замена группы —СНг— в гликолевом компоненте сложного полиэфира на —О— не приводит к понижению температуры стеклования [35]. Казалось бы, что в двух звеньях типа —СН2СН2СН2— и —СН2ОСН2— ббльшая гибкость последнего явится определяющим фактором для температуры стеклования. Но наличие полярных групп приводит к противоположному эффекту — ужесточению полимерной цепи в результате усиления межмолекулярного взаимодействия. [c.536]

Для сшитых эластомеров о к2-10- МПа, а вэл 5— ЮМПа, поэтому С, 15—20. Эксперимент [138] дает для максимума механических потерь в области стеклования эластомеров С 10. Это значение обычно и применяется в релаксационной спектрометрии полимеров. [c.219]

Итак, были рассмотрены различные механизмы перемещения свободной валентности в полимерах, приводящие к попаданию двух активных центров в одну клетку. По-видимому, нельзя принять ни один из этих механизмов как единый для всех полимеров. Имеющиеся данные свидетельствуют о том, что механизм передачи вaJ eнт-ности наиболее вероятен для линейных нолиолефинов, не содержащих гетероатомов и четвертичных атомов углерода в основной цепи, в то время как механизм деполимеризации более вероятен для ноли-меров, содержащих третичные или четвертичные атомы углерода. Для гибели радикалов вблизи температуры плавления или стеклования эластомеров не исключен и механизм обычной физической диффузии. [c.426]

В работе делается вывод (аналогичный в работе [19]) о том, что объемные заместители у атома Si влияют на температуру и скорость кристаллизации. Существенное влияние на температуру стеклования эластомеров оказывает введение полярных заместителей [И, с. 118— 128], а также фенильных групп или ариленовых звеньев вместо кислорода [c.38]

Можно считать, что Гс, определенная с помощью хороших раствог рителей, вернее отражает сущность происходящих при стекловании эластомеров процессов. В результате охлаждения, нри температурах, приближающихся к Гс, вязкость полимера сильно возрастает, гибкость полимерной молекулы уменьшается. Для плохих растворителей в силу отсутствия сродства с каучуком создаются дополнительные затруднения для проникновения их молекул в глубь полимерной пленки. Молекулы же хорошего растворителя, очевидно, даже при незначительной подвиж- [c.105]

Рис. 1. Зависимость температур стеклования эластомеров (а, е) и блок-сополимеров (с) от степени полидисперсности К ПТГФД

Кроме того, можно ввести модуль внутреннего трения К = >с р, который учитывает механические потери только на стадии быстрой высокоэластической деформации. Модуль внутреннего трения К и модуль Е не зависят от времени выдержки образца в деформированном состоянии (е = onst). Для различных эластомеров К при данной температуре тем больше, чем выше температура структурного стеклования эластомера. Ниже температуры стеклования скорость сокращения полоски практически равна нулю. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология